简介
5-氯代水杨酸是一种有机化合物，外观通常为微黄色晶体，具有一定的酸性。它在水中的溶解度较低，但能较好地溶于一些有机溶剂，如乙醇、乙醚和丙酮。在用途上，5-氯代水杨酸主要作为有机合成的中间体。
5-氯代水杨酸的性状
合成
方法一：用Pd(OAc)2（11.2 mg, 0.05 mmol）、苯甲酸（0.5 mmol）、苯醌（54.0 mg, 0.5 mmol）、KOAc（98.0 mg, 1 mmol）和N，N-二甲基乙酰胺（1.5 mL）对50 mL schlenk型管（带特氟龙高压阀和侧臂）进行充注。排出反应管。向管内注满O2（3次）。将反应混合物在115°C下搅拌15小时。让反应冷却到环境温度。用乙酸乙酯和水稀释反应混合物。用一小块锡石将混合物过滤。用HCl水溶液（1.0 N, 5ml）和盐水（5ml，两次）洗涤滤液。在Na2SO4上干燥有机相。在真空中浓缩有机相。用硅胶闪柱层析法纯化残渣得到5-氯代水杨酸[1]。
方法二：将2.57克（0.02 mol）的对氯苯酚和1.12克（0.01 mol）的碳酸乙酯钠倒入一个玻璃插入器中，放入一个装有搅拌器、电加热和气体二氧化碳进（出）管的钢制高压灭菌器。对高压灭菌器吹扫加压两次，以除去空气并填充二氧化碳至10atm的压力。打开搅拌和加热开关。4小时内将反应混合物温度升高至190℃（加热速率为42.5℃/h）。将反应混合物在此温度和СО2 10atm的压力下保持2小时。停止搅拌和加热，将高压灭菌器冷却至室温。用水处理反应混合物。用甲苯萃取得到的水溶液，分离未反应的对氯酚。用盐酸酸化水相得到5-氯-2-羟基苯甲酸，分离产物得到标题化合物5-氯代水杨酸[2]。
有机合成中间体
5-氯代水杨酸通常用作有机合成中间体。例如：将Pd(TFA)₂、5-氯代水杨酸、B(OH)₃和5-氯-2-羟基苯甲酸加入干燥小瓶中，密封后注入辛硫醇、3-己炔和CH₃CN。小瓶置于高压灭菌器中，用CO冲洗三次并调整至10bar压力，110°C搅拌14小时。反应完成后冷却并释放压力，产物经硅胶柱层析纯化（PE/EA=200:1）[3]。
参考文献
[1] Process for Pd(II)-catalyzed hydroxylation of arenes with O2 or air. Assignee: The Scripps Research Institute. Inventor: Yu, Jin-Quan. World Intellectual Property Organization.
[2] Carboxylation of o-, m-, and p-chlorophenols with sodium ethyl carbonate. By: Suerbaev, Kh. A.; et al. Petroleum Chemistry (2017), 57(5), 436-440.
[3] Ligand-Controlled Regiodivergent Thiocarbonylation of Alkynes toward Linear and Branched α,β-Unsaturated Thioesters. By: Ai, Han-Jun; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(31), 17178-17184.