4-甲砜基苯甲酸是一种苯甲酸衍生物，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有显著的酸性和优异的化学稳定性，它难溶于水但是可溶于醇类有机溶剂和二甲基亚砜。4-甲砜基苯甲酸受甲砜基单元强吸电子性质影响，它所得表现出来的酸性比单纯的苯甲酸要强，该物质主要用作有机合成中间体，有文献报道它可用于4-甲砜基苯甲脒盐酸盐的制备。
图1 4-甲砜基苯甲酸的性状图
合成方法
图2 4-甲砜基苯甲酸的合成方法
将醛（1.0 mmol）、1-羟基环己基苯基酮（204.3 mg, 1.0 mmol）、氢氧化钠（80.0 mg, 2.0 mmol）及1,2-二甲氧基乙烷（DME, 1.5 mL）置于配有磁力搅拌子的双颈烧瓶中，在氮气或氩气保护下密封体系，于80℃油浴中持续搅拌反应，并通过TLC监测至1-羟基环己基苯基酮完全消耗。反应结束后将混合物冷却至室温，加水（30 mL）稀释后先用乙醚（3 × 20 mL）萃取去除副产物1-(羟基(苯基)甲基)环己醇及DME溶剂，再对水相进行酸化处理：可加入2 N盐酸（2.0 mL, 4.0 mmol）或使用大孔弱酸性阳离子交换树脂（约5.0 g，特别适用于含碱性氮基团的化合物）。酸化后以乙酸乙酯（3 × 20 mL）萃取，合并有机相并用饱和盐水（20 mL）洗涤，经无水硫酸钠干燥后过滤，减压浓缩所得残余物通过快速柱层析（石油醚:乙酸乙酯 = 5:1 → 乙酸乙酯:甲醇 = 10:1 梯度洗脱）纯化，最终制得4-甲砜基苯甲酸。[1]
合成4-甲砜基苯甲脒盐酸盐
有研究人员报道了一种合成4-甲砜基苯甲脒盐酸盐的简单，经济的方法，该报道的合成方法以4-甲砜基苯甲酸为原料，分别与氯化亚砜，氨水，三氯氧磷，甲醇钠和氯化铵经过4步反应，将原料从4-甲砜基苯甲酸转变成相应的苯甲酰氯，苯甲酰胺，苯甲腈，最后成苯甲脒盐酸盐，总收率达61.2%。与文献合成方法相比，该报道的合成方法采用原料便宜，操作简单，收率高。[2]
参考文献
[1] Lu, Yi; et al, Oxidation of Primary Alcohols and Aldehydes to Carboxylic Acids with 1-Hydroxycyclohexyl Phenyl Ketone, Journal of Organic Chemistry 2023, 88, 8114-8122.
[2] 纪宝琳. 4-甲砜基苯甲脒盐酸盐的合成[J]. 广州化工, 2010.