简介
辛基膦酸是一种长链烷基膦酸类有机膦化合物，常温下为白色蜡状固体；可溶于醇、THF、热乙酸乙酯等极性有机溶剂，微溶于水，但在碱性水溶液中易形成可溶性膦酸盐。其分子同时具有疏水长链与膦酸亲水基团，故常用作金属表面缓蚀剂以及无溶剂机械化学合成中的固体酸催化剂。
辛基膦酸的性状
制备
方法一：将1-辛烯、磷酸和过氧-2-乙基己酸t-丁酯混合，然后溶解在碳酸二甲酯中。搅拌时，在90℃下保持8小时。反应完成后，析出的晶体被分离。然后加入100g丙酮：乙基甲基酮= 2:1（重量比）的混合溶剂，并在30℃下保持。将反应产物溶解在混合溶剂中，冷却至0℃。白色晶体被过滤掉并在减压下干燥。采集白色晶体81g。从气相色谱测定结果和扫描量热法检查中，回收了白色晶体，确认为辛基膦酸[1]。
方法二：将20.6 g（0.1 mol）辛基膦酸（如实施例6产生）和8g （0.2 mol）氢氧化钠悬浮在250ml水中，与每次少量加入的23.7 g （0.15 mol）高锰酸钾剧烈搅拌混合。在整个反应过程中，用冰水冷却使反应温度保持在15℃以下。搅拌反应混合物，反应5小时后，与12ml异丙醇混合。形成的氧化锰经过过滤，滤液用稀盐酸酸化，然后在真空中蒸馏挥发性成分。残留物被四氢呋喃吸收并提取。过滤不溶性盐，在真空中除去滤液中的溶剂得到20.7 g（理论的94%）辛基膦酸[2]。
用途
辛基膦酸在该无溶剂球磨反应中充当酸性催化剂，促进苯并嗪与4-异氰联苯的杂环开环-再环合，从而高效构建目标呋喃胺衍生物。例如：将芹菜素/呋喃胺衍生物苯并嗪（1.27 g, 2 mmol）、4-异氰联苯（716 mg, 4 mmol）、辛基膦酸（777 mg, 4 mmol）和去离子水（72 μL, 4 mmol）放入不锈钢球磨瓶（50 ml）中。将5个直径为10毫米的不锈钢球和7个直径为6毫米的不锈钢球放入罐中。球磨（360转/分）1小时后，用THF溶解得到粗渣。将残留物在乙醚中再沉淀。过滤掉沉淀物。在50°C真空干燥混合物过夜，以获得产品[3]。
参考文献
[1] Preparation of alkylphosphonic acids. Assignee: Miyoshi Oil and Fat Co., Ltd. Inventors: Kawai, Koji; et al. Japan.
[2] Production of alkylphosphonic acids, esters and salts by oxidation of alkylphosphinic acids. Assignee: Clariant International Ltd..Inventors: Hill, Michael; et al. World Intellectual Property Organization.
[3] Apigenin/furfurylamine-based bio-polyamide/cyclophosphazene composite: Preparation and dual applications in dye adsorption and Pb (II) electrochemical probing. By: Zhang, Qiao; et al. European Polymer Journal (2022), 181, 111664.