二苯基-2-吡啶膦的合成方法及应用

2025/11/14 9:16:00 作者:火华

简介

二苯基-2-吡啶膦是一种白色或类白色结晶粉末,具有微弱的芳香气味。该化合物易溶于二氯甲烷、乙腈、乙醇、乙醚等常见有机溶剂,微溶于水。DPPP 是一种重要的膦配体,在过渡金属催化反应中广泛应用,尤其在铱、钯、铂等金属配合物催化体系中表现出优异的配位性能。

二苯基-2-吡啶膦的性状 

二苯基-2-吡啶膦的性状

合成方法

方法一:将KOtBu (44.9 mg, 0.4 mmol, 2.0当量),二苯基膦(74.5 mg), 2-乙氧基腈(34.2 mg)和DMF (0.4 mL)添加到烤箱干燥的密封管中,室温下放入手套箱中。从手套箱中取出管子。在80°C的油浴中搅拌所得混合物15小时。将混合物冷却至室温。用DCM稀释反应混合物。用硅胶塞过滤反应混合物。在真空中浓缩反应混合物。用硅胶柱层析纯化粗产物(洗脱液:石油醚/乙酸乙酯= 30:1 ~ 20:1)[1]。

方法二:将[Ph3C][B(C6F5)4] (16.6 mg, 18 μmol)的甲苯-d8溶液(0.3 mL)加入到干燥的2-(二苯基磷基)吡啶(100.2 mg, 0.36 mmol)中,在氩气或氮气气氛下,无氧无湿的手套箱中注入干燥的J-Young核磁共振管中。使用氘化溶剂(0.4 mL)清洗小瓶,并在室温下完成试管。将苯硅烷(2.0 eq., 0.64 mmol, 0.09 mL)[分子中2.0 eq./P= 0函数]加入室温管中。摇紧管,转移到油浴在80°C预热3小时。小心用1ml 1:1的混合物(MeOH: Et3N)淬灭反应[小心,放热反应有气体释放]。在减压下浓缩所得。以石油醚/乙酸乙酯为洗脱液(100:0 ~ 80:20),在硅胶上用闪蒸色谱法纯化残渣得到标题化合物二苯基-2-吡啶膦[2]。

应用

二苯基-2-吡啶膦在该反应中作为配体与铱配合物协同,高效催化肉桂腈水合生成肉桂酰胺。例如:在氩气气氛下,在螺旋式小玻璃试管中加入0.02 mmol铱配合物、二苯基-2-吡啶膦、肉桂腈(131 μL, 1 mmol)、水(72 μL, 4 mmol)并密封。在油浴中加热至80°C反应3.5小时。通过气相色谱法检查反应的进展,确定了肉桂酰胺的产率为100%[3]。

参考文献

[1] Phosphination of Phenol Derivatives and Applications to Divergent Synthesis of Phosphine Ligands. By: Li, Chenchen ; et al. Organic Letters (2021), 23(22), 8766-8771.

[2] The Trityl-Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction. By: Laye, Claire; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2021), 363(12), 3035-3043.

[3] Combinmed catalysts containing ruthenium or iridium complexes and pyridylphosphine derivatives and preparation of amides by hydration of nitriles using the catalysts Assignee: Okayama University Inventors: Oshiki, Toshiyuki; et al View All Japan.

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