简介
三氯乙酸乙酯无色具刺激性气味的低熔点液体沸点168℃，能与醚、醇、芳烃等有机溶剂任意混溶，遇水或碱易水解。分子内强吸电子的三氯乙酰基使其成为温和而可控的路易斯酸源，用于乙烯基单体聚合的助催化剂、杂环构建的环化试剂的合成。
三氯乙酸乙酯的性状
合成
方法一：将三氯乙酸（3.33g，20毫摩尔，Sigma,99.0+%）水溶液（171.02g）加入500ml三颈烧瓶中，加热至60℃，机械搅拌（600转/分）。然后，有机相由硫酸二乙酯（15.49g，100毫摩尔，Aldrich,99%），Adogen464（0.90g，2毫摩尔，Aldrich）和杜伦（色谱标准品，0.652g，5毫摩尔）组成。Aldrich,98%)加入到烧瓶中。有机相与水相的质量比为1:10。由于硫酸二乙酯在水中分解，反应混合物在60℃下搅拌30分钟。然后，停止反应，将有机相的等分物离心除去水相，注入气相色谱柱。以三氯乙酸为极限反应物的三氯乙酸乙酯收率为15%。色谱图中未发现其他产物。三氯乙酸乙酯，产率15%[1]。
方法二：将262g（0.99mol）六氯丙酮、91g（1.98mol）乙醇、2gKF、2gKF和2g氧化锆（ZrO2，由DaiichiKigensoKagakuKogyoCo.,Ltd.制造）装入500mL哈氏合金压紧反应器中，在搅拌下逐渐升高温度，在140℃内温下反应10小时。反应完成后，反应器中回收的粗液356g，回收率为99.7%。对回收的粗液在真空下进行简单蒸馏回收的有机组分进行气相色谱分析，确证终产物为三氯乙酸乙酯[2]。
用途
三氯乙酸乙酯在该反应中作为路易斯酸助催化剂，与乙二氯化铝协同激活单体，促进钒催化乙烯-去冰片烯共聚。例如：在开始聚合之前，在真空下将反应器加热到20°C10分钟。向反应器回填氮气。在室温下向反应器中依次注入甲苯、去冰片烯、三氯乙酸乙酯和乙二氯化铝。德加是解决方案。向溶液中加入乙烯和去冰片烯，直至饱和。在乙烯连续流动的条件下，通过注射器向甲苯溶液（2mgmL-1）中加入钒络合物，开始聚合。用含有少量盐酸的甲醇停止聚合。过滤收集。用新鲜甲醇反复清洗。在室温下真空干燥至恒重得到产物[3]。
参考文献
[1] Process for making organic products and improving the quality of non-product streams using phase-transfer catalysis. Assignee: Value Recovery, Inc.. Inventors: Joyce, Peter J.; et al. United States.
[2] Method for producing alkyl carbonate, cyclic carbonates, and polycarbonates Assignee: Asahi Glass Co., Ltd. Inventors: Okamoto, Hidekazu; et al View All World Intellectual Property Organization.
[3] Synthesis, structure and behavior of vanadium(III) diphosphine complexes in the homo- and co-polymerization of ethylene with norbornene: the ligand donor strength and bite angle make the difference By: Zanchin,