氯化镧(III)七水合物的简介及应用

2025/11/25 9:52:27 作者:棋桦

 氯化镧(III)七水合物是一种稀土氯化物,含7个结晶水,加热至91℃时部分脱水,230℃完全脱水。 ‌外观呈白色吸湿性结晶,易溶于水、醇及酸类溶剂,不溶于乙醚 。 ‌工业应用‌中常用于石油裂化催化剂、金属镧提炼、稀土功能材料(如光学玻璃、陶瓷电容器)。

主要应用

1 采用 氯化镧(III)七水合物介导的NaBH₄对(Z)-β-亚磺酰烯酮进行(S)-立体选择性还原。室温下将LaCl₃·7H₂O(2当量)加入甲醇(9 mL/mmol)中溶解的(Z)-β-亚磺酰烯酮(1当量),混合物搅拌10分钟。0℃下将NaBH₄(2当量)转移至上述溶液中,反应混合物搅拌10分钟。随后用饱和氯化铵水溶液淬灭反应,以乙酸乙酯萃取。有机相依次用饱和氯化铵水溶液和盐水洗涤,经无水硫酸钠干燥后减压浓缩,得粗品(Z)-(3S,Rs)-β-亚磺酰烯丙醇。粗品的对映体比通过HPLC分析测定。粗品经硅胶闪式柱色谱纯化(洗脱剂:己烷/乙酸乙酯),得到纯净的(Z)-(3S,Rs)-β-亚磺酰烯丙醇,收率良好。(Z)-(Rs,3S)-2-甲基-1-(4-甲苯磺酰基)-1-丁烯-3-醇 (22a)。操作步骤 A. 21a (75 mg, 0.338 mmol), LaCl₃·7H₂O (243 mg, 0.656 mmol), NaBH₄ (24.8 mg, 0.656 mmol), MeOH (3 mL)。经硅胶柱色谱纯化(洗脱剂:CH₂Cl₂/乙酸乙酯=1:3),得到无色油状液体(76 mg,0.339 mmol,100%收率,de >99%),为(2S,3Z)-3-甲基-4-[(R)-(4-甲基苯基)亚磺酰基]-3-丁烯-2-醇,CAS:1300614-37-2。[1]

 氯化镧(III)七水合物的应用.jpg

2 合成CAS 2513808-05-2, 产率为91%。将[DO₃A-NH₂]O₂CCF₃(0.70 g,1.19 mmol)和 氯化镧(III)七水合物(0.55 g,1.48 mmol)溶于水(25 mL)。用1M NaOH将pH调节至5.6。室温下搅拌溶液1小时,随后升温至50℃继续搅拌48小时冷却溶液至室温,将pH调节至10。搅拌混合物40分钟,使La(OH)₃完全沉淀。离心分离后收集上清液。将pH值调节至6.5,用二甲苯橙试剂确认游离La³⁺已完全消除。减压除去溶剂即可得产物。[2]

参考文献

[1] Motohashi, Shigeyasu; et al Stereochemically Controlled Asymmetric 1,2-Reduction of Enones Mediated by a Chiral Sulfoxide Moiety and a Lanthanum(III) Ion Journal of Organic Chemistry (2011), 76(10), 3922-3936

[2] Perry, Hannah L.; et al Metallostar Assemblies Based on Dithiocarbamates for Use as MRI Contrast Agents Inorganic Chemistry (2020), 59(15), 10813-10823

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