简介
抗氧剂3052为白色结晶粉末，易溶于甲苯、二氯甲烷，微溶于醇类，不溶于水；由抗氧化剂2246与丙烯酸在三氯化磷作用下经110 ℃酯化制得，兼具受阻酚与丙烯酸酯结构，可用作酚羟基保护底物与硫醇或苯胺缩合，分别合成含硫润滑抗氧剂或高效受阻酚-苯胺抗氧剂，适用于高分子材料、润滑油及光刻胶体系的热氧化防护。
抗氧剂3052的性状
合成
将抗氧化剂2246 120 g、丙烯酸20 g、三乙胺2.0 g和适量有机溶剂加入1000ml四口烧瓶中。在油浴中搅拌加热，将温度提高到110℃左右，滴入30g三氯化磷。在45分钟内完成滴加。将下降的原料反应，释放出少量氯化氢气体，由氯化氢吸收器吸收。保持温度3h，反应完成。采用有机溶剂重结晶法提纯原油得到标题化合物抗氧剂3052[1]。
用途
抗氧剂3052用作酚羟基保护的甲苯溶液相反应底物，经碱催化与辛烷硫醇亲核取代制得含硫受阻酚酯，合成兼具抗氧化与极压性能的多功能润滑添加剂。例如：抗氧剂3052 9.86g （25mmol）和辛烷硫醇4.02g (27.5mmol)，在含有2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基甲基）-4-甲基苯基3-（辛基硫）丙酸酯的200ml磺化烧瓶中溶解在50ml甲苯中。在室温下，将1.75 mol/L溶液0.75ml （1.25mmol）的叔铅笔钾加入到甲苯中。将反应混合物加热至55℃左右，在此温度下搅拌1小时。将混合物冷却至室温，倒入0.1mol/L的稀盐酸中。经过乙酸乙酯的反复萃取，有机相结合，在硫酸钠上干燥，在真空旋转蒸发器上浓缩。除去未反应的双酚（在200°C/10mbar下球管蒸馏）。得到所需化合物11.35g(84%)，为白色粉末[2]。
此外，抗氧剂3052用作酚羟基活化的中间体，与苯胺缩合制得受阻酚-苯胺抗氧剂，提供高效热氧化防护。例如：抗氧剂3052 7.2 g （18 mmol）溶于二氯甲烷70 ml中，然后在室温下缓慢滴加苯胺2.17ml （20mmol）。将反应混合物在室温下搅拌3小时。溶剂被除去，残留物被硅胶层析（洗脱液：己烷）。得到6.63g（66%）的化合物为白色粉末[3]。
参考文献
[1] GM-improved antiaging effect of acrylonitrile butadiene styrene in different thermal environments. By Wang, Yuchao; et al. Polymers (Basel, Switzerland) (2020), 12(1), 46.
[2] Optical film based on cellulose ester, manufacture thereof, polarizing plate, manufacture thereof, and liquid crystal display Assignee: Konica Minolta Opto Inc. Inventors: Iwamoto, Ryohei; et al. Japan.
[3] Optical film based on cellulose ester, manufacture thereof, polarizing plate, manufacture thereof, and liquid crystal display. Assignee: Konica Minolta Opto Inc. Inventors: Iwamoto, Ryohei; et al. Japan.