2,2-二吗啉基二乙基醚的简介及合成

2025/11/26 9:42:53 作者:棋桦

2,2-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)是一种聚氨酯催化剂,外观呈无色至浅黄色液体,可溶于水。主要用于单组份水固化聚氨酯体系和硬质聚氨酯泡沫体系,如填缝剂、发泡胶及灌浆材料。兼容聚醚型和聚酯型软泡、半硬泡及CASE材料。

合成方法

1 将二甘醇与氨和氢气经预热器送入管式反应器,该反应器已装入1.5升(床体积)沉淀催化剂(含55%(质量分数)CuO和45%(质量分数)γ-Al₂O₃,指最后热处理后、氢还原前的状态),并在1.5兆帕(15巴)表压下运行。该催化剂按DE-A-24 45 303专利例1类似方法制备,并在反应开始前于200℃氢气流中进行还原。反应器温度维持在215至225℃,循环气体流量约为11 Nm³/h[Nm³=标准温度压力下立方米]。该工艺在约300标准升/小时的小排气流量下运行[标准升=标准温度和压力下的升]。二甘醇与氨的摩尔比为1:3.6,催化剂空速为每1.5升催化剂(床体积)每小时0.4千克二甘醇和0.23千克氨。反应器出口物料经分离器减压后,通过气相色谱分析其组成(以气相色谱面积百分比计,不含氨和水):随后采用蒸馏法处理反应器出口物料。首先在1米塔柱中常压蒸馏除去水和N-乙基吗啉,继而蒸馏除去吗啉。随后在约10 hPa(10 mbar)下进一步蒸馏出吗啉,继而分离出单氨基二甘醇与二甘醇的混合物。残留物中保留的DMDEE最终经30厘米塔柱在约5 mbar压力、塔底190°C条件下完成蒸馏。经少量铅处理后,获得纯度大于99.5%(气相色谱法测定)的DMDEE。过量氨与未反应乙二醇经蒸馏分离后回收。其中二甘醇转化率为83.8%,2,2-二吗啉基二乙基醚选择性为48%,故DMDEE收率为40%。所得DMDEE纯度大于99.5%(气相色谱法测定)。[1]

2,2-二吗啉基二乙基醚的合成.jpg

2 压力设定为恒定16巴绝对值,新鲜气体量设定为恒定300 Nl/h氢气,循环气体设定为恒定约300压力升/(l催化剂·h)。氨与二甘醇分别气化,预热后的二甘醇先注入高温循环气流,随后通过加压气体泵将高温氨注入反应器。含催化剂的循环气流在管式反应器中于210°C(±2°C)和16巴压力下进行等温反应。合成反应条件为:催化剂负载量0.30升醇/升催化剂·小时,氨/醇摩尔比3:1,新鲜气体-H₂流量300标准升/升催化剂·小时。反应中醇转化率达90%,基于二醇消耗量计算的选择性为50%。产物经压力气体分离器冷凝后收集,通过蒸馏进行纯化,可得2,2-二吗啉基二乙基醚。催化剂:CuO与Al₂O₃。[2]

参考文献

[1] Riechers, Hartmut; et al Preparation of 2,2'-dimorpholinodiethyl ether from diethylene glycol and ammonia in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst. European Patent Organization Patent Number EP1020455

[2] Haese, Frank; et al Catalytic amination method for the continuous production of an amine World Intellectual Property Organization Patent Number WO200511096

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