单氯化镁是一种无色单斜晶体,工业品常呈黄褐色,易潮解,味苦,极易溶于水。主要用作食品添加剂(如豆制品凝固剂)、工业原料(如耐火材料、金属镁冶炼)以及化学试剂。在食品工业中,它作为凝固剂使用,但因其苦味较强,用量通常需控制在0.1%以下。
催化剂应用
1 将(S)-4-苄基-3-丙酰氧杂环丁烷-2-酮(2.16 g, 9.26 mmol)、单氯化镁(0.104 g, 1.09 mmol)与3-(环己基甲氧基)苯甲醛 (13)(2.22 g,10.2 mmol)的混合物中,加入乙酸乙酯(20 mL),随后加入乙基三甲基胺(2.7 mL,19.4 mmol)和氯三甲基硅烷(1.8 mL,14.2 mmol)。反应混合物在氩气保护下于室温搅拌24小时,经硅胶层过滤后用乙酸乙酯洗涤。滤液减压浓缩,残留物经闪式色谱(1%至30%乙酸乙酯/己烷梯度)纯化,得出无色油状酰亚胺。收率(4.63 g,定量)。[1]

2 在氮气保护下向500 L反应釜中加入水(150 kg)、4-吗啉乙磺酸(0.90 kg,4.6 mol)及单氯化镁(0.030 kg,0.3 mol),得澄明溶液。加入正庚烷(37 kg)、α-羟基酮(30 kg,159 mol)、D-(+)-葡萄糖一水合物(34.8 kg,176 mol)及PEG 6000(30.0 kg)在28-32℃下用1N氢氧化钠水溶液将溶液pH值调节至6.5-7.0。向所得溶液中加入GDH-105(0.30千克)、β-二磷酸吡啶核苷(0.30千克,0.45摩尔)及KRED-NADH-112(0.30千克)。在29-31℃下搅拌所得悬浮液10-12小时,同时通过定量加入1 N水合氢氧化钠溶液(160 kg)将反应混合物pH值维持在6.5-7.0。加入49%硫酸(20 kg)将反应混合物pH值调节至1-2以终止反应。向混合物中加入乙酸乙酯(271千克)。在20-30℃下搅拌混合物10-15分钟。通过硅藻土垫过滤混合物。用乙酸乙酯(122千克)洗涤滤饼。分离合并的有机层。用乙酸乙酯(150千克)萃取水层。合并有机层。用水(237 kg)洗涤混合物。通过添加固态碳酸氢钠将反应混合物pH调节至7.0-8.0。分离有机层。浓缩混合物,得到(R)-1-(4-氯-3-氟苯基)乙烷-1,2-二醇。[2]
3 在减压下用火焰干燥5 mL反应容器。通入氮气,依次加入正丁基锡氯化物(分子量:303.84,0.015 g,0.05 mmol)和单氯化镁(分子量:95.211 g,0.0048 g,0.05 mmol)。搅拌下加入亚甲基环丙烷(分子量:198.22,0.149 g,0.75 mmol)和苯甲酰丙腈(0.077 g,0.5 mmol)。于25°C下搅拌溶液24小时。用盐水(10 mL)淬灭混合物。用乙醚(20 mL×3)萃取混合物,合并萃取液经硫酸钠干燥后浓缩。粗产物经闪式柱色谱纯化,采用正己烷/乙酸乙酯梯度洗脱(比例由9:1渐变至3:7)。最终以正己烷/乙酸乙酯=7:3条件下洗脱获得目标产物。[3]
参考文献
[1] Scott, Ian L.; et al Preparation of alkoxybenzene compounds for disease treatment Patent Number WO2009045479
[2] Linghu, Xin ; et al Development of a Practical Synthesis of ERK Inhibitor GDC-0994 Organic Process Research & Development (2017), 21(3), 387-398
[3] Suzuki, Itaru; et al Catalytic Annulation of Diethyl Methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylate with 1,1-Dicyanoalkenes Organic Letters (2017), 19(10), 2690-2693