1,3,5-三(4-溴苯基)苯的制备及反应实例

1,3,5-三(4-溴苯基)苯是一种重要的卤代芳香族化合物，黄色至浅棕色结晶粉末。1,3,5-三(4-溴苯基)苯可用于形成共价芳香族骨架COF，也可作为医药中间体、化学试剂、光电材料、催化剂与配体等。

制备方法

1、在100mL单口瓶中，加入4.56g(30mmol)化合物11，3.14g(10mmol)化合物12，加入2mol/L的碳酸钾4mL，加入60mL的四氢呋喃，然后鼓泡30min除去氧气，然后加入0.1g(0.09mmol)四三苯基膦钯,在氮气保护下80℃回流搅拌12h，冷却后加入乙酸乙酯20mL，有机相用冰水洗涤3次，用无水硫酸钠干燥，然后过滤蒸发滤液得到粗产物，用乙酸乙酯:石油醚=1:100进行柱层析，得到2.45化合物13，产率62%。¹HNMR(500Hz,CDCl₃)：δ8.13(s,3H)，7.66(d,J=8.5Hz,6H)，7.13(d,J=8.5Hz,6H)，3.93(s,9H)。

2、在100mL单口瓶中，加入2.45g上一步产物化合物13，60mL 47%的HBr水溶液以及0.5g四丁基溴化铵，该混合物在氮气保护下加热回流6小时。冷却至室温后用乙酸乙酯萃取，水洗两次，减压蒸除溶剂后得到化合物14的粗产物2.11g。将该粗产物溶于60mL DMF，加入4.22gPPh₃PBr₂后，氮气保护回流反应12小时。冷却至室温后，蒸除溶剂，剩余物溶于乙酸乙酯后，水洗两次，再次蒸除溶剂，硅胶柱层析分离得到2.77g化合物15即1,3,5-三(4-溴苯基)苯，产率85%。¹HNMR(500Hz,CDCl₃)：δ8.09(s,3H)，7.54(d,J=8.5Hz,6H)，7.39(d,J=8.5Hz,6H)[1]。

反应实例

专利CN202510460815.6实施例6三臂苯并环丁烯基单体I‑c‑2的合成：将70mL三乙胺和70mL超干四氢呋喃加入到预先干燥好的三口瓶中，向溶液中加入1,3,5-三(4-溴苯基)苯(5.44g，0.01mol)，在磁力搅拌下溶解。在冰水浴下通N2鼓泡除氧15min后，依次加入4‑炔基苯并环丁烯(6.58g，0.05mol)、Pd(PPh3)Cl2(0.35g，0.5mmol)、CuI(97.2mg，0.5mmol)、PPh3(0.26g，1mmol)，继续鼓泡除氧15min。氮气保护下，待体系缓慢升温至95℃后，反应12h。冷却至室温，滤除体系中不溶固体，旋蒸除去多余溶剂后得到深棕色固体。将该固体溶于100mL二氯甲烷，使用饱和食盐水溶液萃取三次后，将有机相用无水硫酸镁干燥2h。过滤、旋蒸、柱层析分离(淋洗剂为二氯甲烷/石油醚，比例为1:20至1:5)获得淡黄色产物，产率为72％[2]。

参考文献

[1] 河北师范大学. 一种含咔唑单元的化合物及其用途:CN201711158115.3[P]. 2018-04-17.

[2] 中国科学院化学研究所. 三臂苯并环丁烯基单体的合成及超低介电支化聚合物树脂的制备方法:CN202510460815.6[P]. 2025-07-25.