简述
1-溴-2,2-二甲基丙烷又名溴代新戊烷,新戊基溴等,英文名称为1-Bromo-2,2-dimethylpropane,是一种分子式为C5H11Br,分子量为151.04的化合物。常温常压下,1-溴-2,2-二甲基丙烷表现为无色至淡黄色透明液体,具有易燃易腐蚀的特性。

制备
基于一般有机合成原理,1-溴-2,2-二甲基丙烷可以通过新戊醇经溴化反应制备。关键原料新戊醇的制备则可以通过下述过程实现:将底物特戊酸、硼烷、反应溶剂在一定温度下进行反应,反应结束后淬灭反应,过滤,滤液经减压浓缩去除溶剂,之后加水,并加入另一溶剂萃取新戊醇粗品,水洗干燥后经减压浓缩得新戊醇。该方法采用廉价易得的原料特戊酸为起始物,以硼烷溶液为还原剂,,常温条件下定向还原底物特戊酸,无副反应生成,反应过程无需特殊设备及催化剂,一般蒸馏即可得到高纯度产品新戊醇,原料转化率达到99%以上,收率达到86%以上,产品新戊醇纯度达到99%以上,利于工业化放大生产[1]。在此基础上,以N-溴代丁二酰亚胺、溴化铝等物质为溴化剂在一定实验条件下即可制得目标产物1-溴-2,2-二甲基丙烷。
应用
医药中间体技术领域公开了一种L-α-新戊基甘氨酸的制备方法。甘氨酸在碱性条件下氨基保护得到中间体1,接着路易斯酸催化下与缩醛进行关环反应,接着在丁基锂和手性配体作用下与1-溴-2,2-二甲基丙烷反应再水解,最后脱保护得到L-α-新戊基甘氨酸。该发明工艺原料易得,步骤简短,反应选择性高,手性纯度超过99.5%ee,适合工业化生产[2]。
有关研究
使用离子速度成像技术研究1-溴-2,2-二甲基丙烷和叔戊基溴的234nm光解动力学。由于它们具有比正戊基溴更多的支链,因此不仅可以观测到C-Br键的直接断裂,还分别存在一个和两个由于弯曲振动模被激发引起的慢速解离通道,母体分子在C-Br键断裂之前就已经有大量的可资用能被用于激发弯曲振动模。这些充分说明了1-溴-2,2-二甲基丙烷和叔戊基溴在234nm光解中C-Br键的断裂是由于伸缩振动和弯曲振动的耦合而产生的,而不单纯归咎于伸缩振动引起[3]。
参考文献
[1]崔小刚,谭友建,王兆俊,一种工业制备新戊醇的新方法CN106905110A.
[2]汪明中,朱明新,苏道,等.一种L-α-新戊基甘氨酸的制备方法.CN202211298299.4.
[3]茆锐,张群,臧建正,等.新戊基溴和叔戊基溴在234nm的光解动力学[J].化学物理学报, 2011, 24(5):631-634.