WO2011/161451(属于Johnson Matthey PLC)描述了π-烯丙基络合物,例如π-烯丙基钯络合物和π-烯丙基镍络合物。Faller等人(Organometallics,2004,23,2179-2185)描述了在机械学研究中制备络合物(巴豆基)Pd(Cy2P-联苯)Cl。Faller等人没有公开也没有建议该络合物可以使用用于偶合反应的前催化剂(precatalyst)。PD-170也称Pd(π-巴豆基)(XPhos)Cl(CAS：1798782-02-1)是空气稳定的中性 π-烯丙基钯预催化剂，通常为黄色至橙色结晶性粉末，部分批次呈棕色粉末。可溶于常见有机溶剂如甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃等，不溶于水。在Suzuki–Miyaura、Buchwald–Hartwig等偶联中应用广泛。
制备方法
向装备有特氟龙涂覆的磁搅拌棒的干燥的Schlenk烧瓶中添加[(肉桂基)PdCl]2(1.00g,1.93mmol)(0.50当量),随后添加1.52g(5.08mmol)的XPhos(1.84g,3.86mmol)。烧瓶安装有橡胶隔膜,并且将它抽空并用氮气回填。将这种抽空/氮气回填周期重复另外两次。经由注射器添加溶剂(无水甲苯5ml),并且将反应混合物在室温搅拌2小时。然后添加戊烷(25mL)来完全沉淀产物。然后将固体材料通过吸滤收集,用另外的戊烷(或已烷)清洗,和真空干燥来产生2.27g(3.38mmol,80%)的黄色固体形式的化合物为PD-170。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:8.10-7.95(m,1H),7.52(d,J=7.5Hz,2H),7.42-7.23 (m,5H),7.11-7.01(m,3H),5.87-5.69 (m,1H) ,5.20-5.06 (m,1H) ,3.08-2.90 (m,2H),2.73-0.70(m,49H)。13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:148.7,146.3,142.1,136.9,136.7,136.5,133.7,133.6,132.3,132.0,128.8,128.0(2个峰),125.5,125.4,120.8,115.0(2个峰),98.5,98.2,50.9,34.8,34.2,31.4,30.5(2个峰),29.2,27.2,27.1,27.0,26.9,26.8,25.8,25.7,24.0,22.4,17.2,17.1[1]。
应用
Klootwyk B M等人先通过PD-170催化芳基氯代物生成硼酸酯（原位生成，无需分离），再向体系中加入另一分子杂芳基卤化物（如 5-氯苯并恶唑）和额外PD-170催化剂，在水相碳酸钾存在下直接构建联芳基化合物，两步总收率达86%，简化了联芳基键构建的操作流程。PD-170作为高效、稳定的钯预催化剂，在室温、温和条件下即可高效催化芳基/杂芳基卤化物的Miyaura硼化反应，兼具操作简便性、底物兼容性和规模化应用潜力，且可实现硼化-偶联串联转化，为小分子合成（如药物中间体、功能材料前体）提供了高效实用的合成路径[2]。
参考文献
[1]庄信万丰股份有限公司.络合物:CN201580040531.6[P]. 2017-04-19.
[2]Klootwyk B M, Ruble J C, Cumming G R, et al. Catalytic 2?ethylhexanoic acid promotes mild Miyaura borylations[J]. Journal of Organic Chemistry, 2024, 89(8): 5901-5904. DOI: 10.1021/acs.joc.4c00280.