简介
1,5-己二烯-3,4-二醇（C₆H₁₀O₂）为无色至浅黄色黏稠液体，具微弱甜香；该分子内含共轭双键与邻位双羟基，密度1.07 g cm⁻³，沸点 220 ℃（常压）。1,5-己二烯-3,4-二醇易与水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等极性溶剂互溶，可溶于氯仿、二氯甲烷，难溶于正己烷、石油醚。其吸湿性强，久置易氧化变色；密闭避光、充氮低温（≤4 ℃）保存即可长期稳定。
1,5-己二烯-3,4-二醇的性状
合成
方法一：将丙烯醛（20.0 mL, 0.3 mol）溶于饱和氯化铵（450 mL）和THF（750 mL）的双相混合物中。在混合物中加入锌粉（39.2 g, 0.62 mol）1份。允许双相混合物搅拌一夜，此时TLC分析表明起始材料已被消耗。用CH2Cl2过滤粗反应混合物。用水稀释粗反应混合物。用CH2Cl2萃取粗反应混合物。在硫酸镁上干燥组合有机提取物。在真空中除去溶剂。用闪蒸色谱法（35%乙酸乙酯/石油醚）纯化产物1,5-己二烯-3,4-二醇[1]。
方法二：用磁力搅拌器将固定酸41wt % H3PO4·SiO2 (70-200 μm) （20 mol %）搅拌到圆底烧瓶中。将反应混合物在320℃下加热1小时。将甘油（9.0 g）滴加到热催化剂上的混合物中，持续1小时。将醋酸（0.55等量，1.6 mL）滴入锌（2等量，6.5 g）的EtOH（50 mL）悬浮液中。丙烯醛立即形成，蒸馏反应混合物。将反应混合物在含有锌、乙醚和一定量的醋酸的烧瓶中浓缩。在加入的最后，再搅拌20分钟。过滤掉混合物以除去锌盐。在真空下蒸发乙醇。以环己烷/AcOEt为洗脱溶剂，采用闪蒸色谱法纯化产物1,5-己二烯-3,4-二醇[2]。
方法三：将丙烯醛（10.0 mL, 150 mmol）加入饱和氯化铵（225 mL）和THF （375 mL）的双相混合物中。加入锌粉（1.95 g, 29.9 mmol）每份。允许双相混合物搅拌一夜，此时TLC分析表明起始材料已被消耗。用CH2Cl2过滤粗反应混合物。用水稀释粗反应混合物。用CH2Cl2萃取粗反应混合物。在硫酸镁上干燥组合有机提取物。在真空中除去溶剂。将两批在此规模下运行并进行闪蒸色谱（梯度，20%至30%乙酸乙酯/石油醚得到标题化合物1,5-己二烯-3,4-二醇[3]。
参考文献
[1] Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of meso- and dl-1,2-Divinylethylene Carbonate By: Trost, Barry M.; et al. Journal of the American Chemical Society (2006), 128(12), 3931-3933.
[2] Toward the Sustainable Synthesis of Biosourced Divinylglycol from Glycerol By: Sotto, Nicolas; et al. ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2016), 4(12), 6996-7003.
[3] A convergent Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of dl- and meso-divinylethylene carbonate: enantioselective synthesis of (+)-australine hydrochloride and formal synthesis of isoaltholactone. By: Trost, Barry M.; et al. Chemistry - A European Journal (2007), 13(34), 9547-9560.