对苯二甲醛的合成与应用研究进展

2026/1/16 13:53:31 作者:南星

对苯二甲醛是一种高端精细化学品,主要用来生产荧光增白剂,还可以用来合成防晒剂麦素宁、紫外线吸收剂、抗癌药物的单体及其他聚合材料等。目前工业上主要采用对二甲苯卤化水解法生产对苯二甲醛,该法存在环境污染严重、废水量大、成本高等问题,因此亟须开发环保经济型的对苯二甲醛新合成技术。

对苯二甲醛

合成方法[1]

1、对二甲苯卤化水解法

对苯二甲醛可以通过对二甲苯先卤化、再水解或氧化水解制得。这条路线义可分成两种方式进行:1)卤化混合物不经分离直接水解或氧化水解。氧化工段的催化剂为3%的稀硝酸和五氧化二钒,溶剂为甲苯,产品收率为87.4%。2)卤化混合物分离后水解或氧化水解。分离出的对二氯苄以稀盐酸和五氧化二钒为催化剂,氧化水解制得对苯二甲醛,产品收率87%;分离出的对二氯苄水解制得对苯二甲醛,收率82.5%。

2、二甲苯气相选择氧化法

对二甲苯气相选择氧化制备对苯二甲醛被认为是环境友好的绿色工艺。与传统的对二甲苯卤化水解法相比,其最大的优势是产品中不含氯,过程中无需大量溶剂,产品能够满足多种行业的需求。该工艺的核心是催化剂的开发。伊斯曼柯达公司开发了一种Bi2O3-MoO3-硅钨酸/SiC催化剂,550~600℃下该催化剂的对二甲苯转化率为76.7%,对苯二甲醛的收率为54%。普林斯顿化学研究公司开发了一种Mo-W体系催化剂,550℃时对二甲苯转化率为50.6%,对苯二甲醛选择性为58.6%。

应用[1]

1、用于荧光增白剂合成

ER系列荧光增白剂属于苯乙烯型荧光增白剂,目前ER系列荧光增白剂的生产工艺为:邻氰基苄基氯溶于苯巾,再将亚磷酸三乙酯滴加到上述溶液中进行酯化反应,然后再以甲醇钠为催化剂、以二甲基甲酰胺为溶剂与对苯二甲醛进行缩合反应,粗品再用二甲基甲酰胺重结晶精制。

2、用于光电材料合成

通过掺杂对苯二甲醛,可以提高材料的光电特性。毛飞飞等以对苯二甲醛和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料合成新型含醇羟基和醛基的有机磷阻燃剂中间体,该中间体再通过H.Debus 反应制得新型含DOPO基咪唑类荧光有机材料,DOPO的刚性和共轭性可以改善材料的物理性能以及降低材料非辐射能量转移。刘杰向三聚氰胺-对苯二甲醛反应体系中加人聚丙烯酸,获得了一种新型荧光材料,荧光强度增加1倍。

3、用于医药化合物合成

对苯二甲醛由于具有两个活泼的醛基,可以与醇、酮、有机酸等反应,生成多种医药化合物。姜建新等以对苯二甲醛为原料,经过单肼化、腙化、氯化和环合氧化反应,首次合成了抗肿瘤药物成分1,4-双(6-苯基-1,2,4,5-四嗪-3-基)苯。梁娅等利用1,3-环已二酮、对苯二甲醛和季戊四醇为原料,通过羟醛缩合等反应,合成了具有稳定双螺环结构的含芳基的1,4-二氢吡啶衍生物,该衍生物具有治疗心律失调的作用。

参考文献

[1] 李泽壮,刘经伟,徐骏,等. 对苯二甲醛合成及应用研究进展[J]. 精细石油化工,2024,41(5):71-74. DOI:10.20075/j.cnki.issn.1003-9384.2024.05.017.

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