介绍
三正丁基2-吡啶基锡（Tributyl (2-pyridyl) tin，化学结构：(n-C₄H₉)₃Sn-C₅H₄N）是一类兼具有机锡骨架与吡啶环配位位点的金属有机化合物，其催化活性源于锡中心的Lewis酸性、Sn-C键的反应可调性及吡啶环的协同配位作用。它在交叉偶联反应、亲核取代反应、内酯化/酯交换等有机合成反应中有所应用。
图一 三正丁基2-吡啶基锡
合成
向溶于THF（150 mL）中的2-溴吡啶（XCVI）（10 g，63 mmol，1.00 eq）溶液中加入n-BuLi（25.3 mL，63 mmol，1.00 eq），在氮气氛围下，将混合物于-70° C搅拌30分钟。然后加入n-Bu3SnCl（21.7 g，67 mmol，1.06 eq），混合物在相同温度下再搅拌2小时。向溶液中加入饱和氯化铵溶液（150 mL），用乙酸乙酯（150 mL×3）萃取。将合并的有机层用Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩，得到黄色油状的粗品2-（三丁基锡基）吡啶（XCVII）（25.9 g，63 mmol，100%收率）。该粗品无需进一步纯化即可使用[1]。
图二 三正丁基2-吡啶基锡的合成
催化机理
三正丁基2-吡啶基锡的催化机理核心源于锡中心的Lewis酸性、Sn-C键的反应可调性与2-吡啶基的协同配位作用：锡原子的空5d轨道可与底物中O、N等官能团配位活化底物，Sn-C键兼具稳定性与可断裂性，吡啶环则通过分子内Sn←N配位稳定锡中心构型并动态调控其酸性，还可辅助桥连过渡金属形成双金属中间体；与Pd等过渡金属协同实现转金属化与还原消除，高效转移吡啶基并再生催化剂，在酯交换等反应中则通过活化羰基促进亲核进攻与离去基团脱离，而吡啶基的空间位阻、电子效应及双配位导向作用进一步提升催化选择性，反应介质、温度与底物特性则对催化效率与循环稳定性产生显著影响。
参考文献
[1]Current Patent Assignee: BIOSPLICE THERAPEUTICS - US2013/296302, 2013, A1