背景技术
二苯并呋喃类化合物广泛应用于有机发光器件中，能够起到降低器件的驱动电压和改善器件的发光效率等作用。1‑溴二苯并呋喃是二苯并呋喃衍生物，白色至灰白色粉末，易溶于氯仿、甲苯，微溶于乙醇，不溶于水，常温稳定，避免高温与强氧化剂，密封干燥，室温(25℃)或-20℃避光保存，1-溴二苯并呋喃可作为重要的合成材料中间体用于有机发光材料的制备过程中，因此，其合成方法具有一定的研究价值。
目前，国内外文献报道的1‑溴二苯并呋喃的制备方法主要有以下两种：
方法1：专利WO2015169412报道了以2‑溴‑6‑氟碘苯作为起始原料的合成路线。该路线第一步反应中使用的金属催化剂为双三苯基磷二氯化钯，较为昂贵。第二步反应中使用的三溴化硼为危险化学品，对人体组织有强烈的刺激作用，其蒸气剧毒，腐蚀性较强，具有较大的安全隐患。在加水后处理的过程中，三溴化硼生成硼酸和溴化氢，对设备有一定的损害。该路线的总收率较高，为72％，但反应过程中产生的废气和废液难处理，反应的危险性较高。
方法2：专利CN201910287861.5报道了以间氟溴苯为起始原料经四步反应制得1‑溴二苯并呋喃的方法。间氟溴苯需在‑78℃、氮气保护的条件下进行锂化反应，反应温度过低，不便于工业化生产。该路线的总收率为47％，相较于其他路线总收率较低，反应步骤繁琐。
目前，文献报道的合成方法存在危险性较高、污染严重以及工艺复杂等问题，因此，开发一种1‑溴二苯并呋喃的简易制备方法具有重要意义。
合成方法
1)在1,3‑环己二酮4.48g(40mmol)、碳酸铯13.03g(40mmol)、L‑脯氨酸0.35g(3mmol)和碘化亚铜0.38g(2mmol)的固体混合物中加入乙腈150mL，再加入邻二碘苯6.60g(20mmol)，反应混合物在100℃下反应24h，通过TLC监测反应进程，判断反应是否反应完全， 或者某一反应物已经全部反应，停止反应。用饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯萃取反应液，再将有机相用无水硫酸钠干燥，加入硅胶粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝8：1为洗脱剂，通过柱层析法提纯产物，再次旋干溶剂抽真空得到3,4‑二氢二苯并[b,d]呋喃‑1(2H)‑酮3.02g，产率81％。
2)氮气条件下，在3,4‑二氢二苯并[b,d]呋喃‑1(2H)‑酮2.79g(15mmol)和2 ,3‑二 氯‑5 ,6‑二氰基苯醌4.54g(20mmol)的混合物中加入1,4‑二氧六环125mL，反应混合物在110℃下加热回流，搅拌4h，通过TLC监测反应进程，判断反应是否反应完全，或者某一反应物已经全部反应，停止反应。用饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯萃取反应液，再将有机相用无水硫酸钠干燥，加入硅胶粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝3：1为洗脱剂，通过柱层析法提纯产物，再次旋干溶剂抽真空得到二苯并[b,d]呋喃‑1‑醇2.05g，产率74％。
3)在二苯并[b,d]呋喃‑1‑醇1.84g(10mmol)中加入N,N‑二甲基甲酰胺5.11g(70mmol)和甲苯100mL，再加入三溴化磷3.25g(12mmol)，在105℃下反应2h，通过TLC监测反应进程，判断反应是否反应完全，或者某一反应物已经全部反应，停止反应。用饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯萃取反应液，再将有机相用无水硫酸钠干燥，加入硅胶粉旋干乙酸乙酯。然后，以石油醚：乙酸乙酯＝15：1为洗脱剂，通过柱层析法提纯产物，再次旋干溶剂抽真空得到1‑溴二苯并呋喃2.03g，产率82％[1]。
参考文献
[1] 萍乡学院. 一种1-溴二苯并呋喃的简易制备方法:CN202211181614.5[P]. 2024-02-23.