简介
三氯化六铵合钌（Hexaammineruthenium(III) chloride）化学式为[Ru(NH₃)₆]Cl₃，常温下呈无色或淡黄色柱状晶体，极易吸湿，易溶于热水，微溶于冷水，对光、热及潮湿均较敏感，需在避光、干燥、低温（2–8 °C）环境中密封保存。该化合物是钌化学中最经典的多氨配合物之一，具有良好的氧化还原稳定性和配体交换活性，常被用作钌源前驱体。
三氯化六铵合钌的性状
合成
反应釜中加入RuCl3.3H2O（0.7 g）、水（5 mL）和水合肼（5 mL，85%溶液）。将组合反应回流2 h，然后在冷却后通过重力过滤反应物。采用氯化铵溶液进行简易反应。通过简单过滤收集黄色沉淀物，用少量冰冷氨水溶液（3×2 mL）、乙醇（3×2 mL）洗涤，最后用乙醚（3×2 mL）洗涤。在40℃下真空干燥2 h得到标题化合物（0.40 g，60%产率）[1]。
用途
三氯化六铵合钌是一种重要的无机化合物，可用于合成[Ru(NH3)6][BF4]3复合物。例如：从热去离子水中过滤并重结晶生成的[Ru（NH3）6][BF4]3沉淀。[Ru（NH3）6][BF4]3复合物的白色晶体在真空中于78℃干燥[2]。
此外，三氯化六铵合钌还可经热水溶解并加高氯酸沉淀、洗涤干燥，用于制备无氯杂质的[Ru(NH₃)₆](ClO₄)₃配合物。例如：将两克初始三氯化六铵合钌（98%纯度，Sigma-Aldrich）溶解在333K的15cm3双蒸馏热水中，然后添加化学计量的高氯酸（70%）。然后，将溶液逐渐冷却至室温。过滤并用高氯酸水溶液洗涤[Ru（NH3）6]（ClO4）3化合物的无色晶体，最后在P4O10上的干燥器中在室温下干燥[3]。
保存方法
三氯化六铵合钌对光、热和潮湿均敏感，需在阴凉、干燥、避光环境中保存。将其置于棕色玻璃瓶内，用惰性气体（如氮气）置换瓶内空气后密封，存放于2-8 °C冰箱中；切勿与酸、氧化剂或潮解性物质混放，取用三氯化六铵合钌后应立即盖紧瓶盖并放回冷藏，以防吸湿分解和氨配体流失，确保其配合物结构完整及后续反应活性。
参考文献
[1] Srivastava, Vivek CO2 Hydrogenation over Ru-NPs Supported Amine-Functionalized SBA-15 Catalyst: Structure–Reactivity Relationship Study. Catalysis Letters, 2021, vol. 151, 12, p. 3704 - 3720.
[2] Prakash, Om; Jangir, Bhawana; Srivastava, Vivek. Ru Nanoparticle Intercalated Montmorillonite Clay Catalytic System for the Reduction of Aliphatic/Aromatic Nitro Compounds. Letters in Organic Chemistry, 2023, vol. 20, 2, p. 154 - 166.
[3] Holderna-Natkaniec, Krystyna; Nitek, Wojciech. Phase polymorphism of novel [Ru(NH3)6](ClO 4)3-Comparison with [Ru(NH3) 6](BF4)3. Part II. Journal of Solid State Chemistry, 2013, vol. 204, p. 233 - 244.