简介
3-碘噻吩为浅黄色透明液体，沸点约 90–92 °C/20 mmHg，具特征硫香味，避光冷藏可长期保存。该化合物是噻吩环 3-位碘代的活性单体，用于制备噻吩硫醚类香料、农药活性组分。
3-碘噻吩的性状
合成
方法一：向空气中的反应瓶中加入芳基锗烷（1.0当量）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS；1.0当量）。将反应混合物溶解在DMF（0.3 M）中。在室温下搅拌反应混合物。通过GC-MS或TLC监测反应完成情况。通过添加Na2S2O3（sat.）水溶液来猝灭反应。分离有机相。用DCM（3x）萃取水相。用MgSO4干燥组合有机相。减压除去溶剂。粗品混合物经硅胶柱层析纯化得到3-碘噻吩[1]。
方法二：将一份1.6 M正丁基锂己烷溶液（12.3 mL，19.7 mmol）添加到3-溴噻吩（1.74 mL，18.4 mmol）干燥己烷溶液（27.6 mL）中，温度为-70℃，氮气条件下。在0°C下搅拌混合物30分钟，然后再次冷却至-70°C。在-70°C下添加1,2-二碘乙烷（6.00 g，21.3 mmol），并将反应混合物加热至室温。搅拌1小时，将硫代硫酸钠溶液倒入反应混合物中。用乙酸乙酯稀释有机层，用盐水冲洗并干燥（MgSO4）。在真空中去除溶剂，并通过快速色谱（SiO2；正己烷）纯化残留物得到标题化合物3-碘噻吩[2]。
用途
3-碘噻吩经铜催化与硫代乙酸钾偶联，制得噻吩硫醚类香料、农药活性组分。例如：添加CuI（0.01 g；0.05 mmol；0.1 eq），3-碘噻吩（0.1 mmol；0.2 eq）1,10-菲咯啉，0.02 g；DABCO，0.012 g；/2,2'-联吡啶，0.016 g.和硫代乙酸钾（0。09g；0.75 mmol；1.5 eq）至CPME（2mL）中ArI（0.5 mmol；1eq）的搅拌溶液。在25 mL双颈烧瓶中进行反应，该烧瓶配有磁力搅拌器、冷凝器并添加氩气入口。将反应混合物加热至100℃。在100°C氩气下搅拌2 h。冷却至室温。过滤分离催化复合物。减压干燥，重复使用。从含有反应产物的过滤CPME溶液中减压蒸发溶剂并循环。进行色谱纯化[3]。
参考文献
[1] Orthogonal Stability and Reactivity of Aryl Germanes Enables Rapid and Selective (Multi)Halogenations By: Fricke, Christoph; et al Angewandte Chemie, International Edition (2020), 59(42), 18717-18722.
[2] Domino Direct Arylation and Cross-Aldol for Rapid Construction of Extended Polycyclic π-Scaffolds By: Nitti, Andrea; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(26), 8788-8791.
[3] Electronic Effects in a Green Protocol for (Hetero)Aryl-S Coupling By: Carraro, Massimo; et al. Molecules (2024), 29(8), 1714.