9-亚甲基-9H-芴是一种烯基化的芴衍生物，英文名为9-Methylene-9H-fluorene，具有显著的荧光性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于二氯甲烷。9-亚甲基-9H-芴可由9-芴酮在强碱性物质作用下通过Wittig反应制备得到，该物质主要用作有机发光材料的合成中间体和光敏材料合成原料。
制备方法
方法一
9-亚甲基-9H-芴可由芴的前体物质通过多种烯基化反应制备得到。
图1 9-亚甲基-9H-芴的制备方法
在氩气保护下，将甲基三苯基溴化膦（1.2当量）的无水四氢呋喃溶液（0.75 M）冷却至0°C，随后加入叔丁醇钾（1.2当量）并于0°C搅拌反应1小时；缓慢滴加对应酮类化合物（1.0当量）的无水四氢呋喃溶液（2.5 M），将反应体系逐步升温至室温并持续搅拌12小时；反应结束后通过硅藻土过滤反应液，滤液经减压浓缩，所得粗产物通过硅胶快速柱层析进行纯化即可得到目标产物分子9-亚甲基-9H-芴。[1]
方法二
图2 9-亚甲基-9H-芴的制备方法
将溶于甲醇（250毫升）的9-芴甲醇（50.0克，0.25摩尔）与溶于甲醇（50毫升）的叔丁醇钾（40.5克，0.36摩尔）溶液混合，在60°C下搅拌30分钟，随后用己烷-水混合溶剂进行萃取；用清水反复洗涤己烷层直至水相呈中性，再经硅藻土过滤，最后去除溶剂即可得到目标产物分子9-亚甲基-9H-芴。[2]
环化缩合
图3 9-亚甲基-9H-芴的环化缩合反应
将9-亚甲基-9H-芴356毫克，2.0毫摩尔，2.0当量）、戊烷-2,4-二酮（101毫克，1.0毫摩尔，1.0当量）、三氟甲磺酸铟（5 mol%）和氧化银（464毫克，2.0毫摩尔，2.0当量）在干燥的1,2-二氯乙烷（5毫升）中于120°C搅拌反应1小时；加入水（10毫升）淬灭反应，用乙酸乙酯（3×10毫升）萃取水相，合并有机层并用无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，最后通过柱层析纯化残余物。[3]
参考文献
[1] Nandi, Shantanu ; et al, Redirecting Formate Delivery toward Alkenes: Markovnikov α-Carboxylation via Cobalt/Photoredox/Bronsted Acid Catalysis, Journal of the American Chemical Society 2025, 147, 44984-44994.
[2] Zhao, Yihua; et al. All-Hydrocarbon High-Refractive-Index Cyclic Olefin Copolymer Optical Materials, Macromolecules 2024, 57, 8869-8876.
[3] Bai, Yike; et al, Organolanthanum-Mediated Coupling of 2-Bromobiaryls with Ester Electrophiles to Access Valuable Biaryl Derivatives, European Journal of Organic Chemistry 2025, 28, e202500689.