氯甲基二甲基氯硅烷为无色透明、易挥发、有刺激性气味的液体,溶于正己烷、二氯甲烷、甲苯、THF等有机溶剂,对湿气极敏感,需严格无水无氧保存。氯甲基二甲基氯硅烷主要用于合成氯甲基二甲基烷氧基硅烷,用于玻璃纤维、无机填料表面改性,提升复合材料界面结合力,还用于有机合成中羟基、氨基、羧基的保护/衍生化,尤其适合对酸/碱敏感底物。
有机应用
1、专利CN201210566965.8实施例1:3,3-亚乙二氧基-17β-氰基-17α-氯甲基(二甲基)硅氧基雌甾-5(10),9(11)二烯的制备(III):将3,3-亚乙二氧基-17β-氰基雌甾-5(10),9(11)二烯-17α-醇(II)170.5g及5L四氢呋喃依次加入到反应瓶中,开启搅拌,降温至5℃,加入4-二甲氨基吡啶12.2g、三乙胺96.5mL,滴加氯甲基二甲基氯硅烷79.0mL,室温搅拌反应12h。室温下减压浓缩至干,加入二氯甲烷1500mL,搅拌下将反应液倒入800mL饱和碳酸氢钠水溶液中。分液,有机相减压下浓缩至干,加入异丙醚500mL,过滤,滤饼鼓风干燥得类白色固体219.5g,收率98.0%[1]。

2、在装有回流冷凝管、T型三路活塞、恒压滴液漏斗、胶塞的四口烧瓶中加入70g去离子水,用恒压滴液漏斗缓慢滴加氯甲基二甲基氯硅烷71.5g(0.5mol),约20min滴加完毕,烧瓶内出现酸雾,温度稍升高,室温继续搅拌水解反应0.5h后,在85℃下加热回流2h后,静置分层,除去下层水层,水洗至中性,用无水氯化钙干燥过夜,过滤,减压蒸馏收集64℃附近馏分,得到1,3-(双氯甲基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,摩尔收率95%,纯度99%。所得产物的核磁数据如下:1H-NMR(300MHZ,23℃,CDCl3):δ=2.75(s,4H,Cl-CH2-Si),0.16(s,12H,Si(CH3)2)[2]。

3、10-氟-2,2-二甲基-2,3-二氢-5H-[1,4,2]唑硅烷基(oxazasilino)[6,5,4-de][1,5]萘啶-5-酮(VIIIa)的合成:在0℃,氮气氛下,向搅拌下的3-氟-6-甲氧基-1,5-萘啶-4-醇1(5g,25.77mmol)在DMF(50mL)中的溶液添加氢化钠(1.5g,38.65mmol,60%分散在矿物油中)。将所得混合物温热至室温并搅拌1小时。然后将氯甲基二甲基氯硅烷(10ml)添加到反应混合物并在室温下再搅拌1.5小时。然后将所得反应混合物加热至100℃并搅拌16小时。在此之后,将反应混合物用甲醇(1mL)淬灭并真空浓缩。将所获得的粗制产物通过使用硅胶(60至120目)用二氯甲烷中10%至15%甲醇洗脱的柱色谱法进一步纯化,得到化合物VIIa。产量:5.5g,85.1%[3]。

参考文献
[1] 常州市亚邦医药研究所有限公司,常州亚邦制药有限公司,亚邦医药股份有限公司. 制备醋酸优力司特关键中间体的新方法:CN201210566965.8[P]. 2013-06-12.
[2] 山东大学. 一种含杂原子羟烃基二硅氧烷及其制备方法与应用:CN201911086955.2[P]. 2020-02-07.
[3] 巴格沃克斯研究有限公司. 可用作抗菌剂的杂环化合物及其生产方法:CN201880012178.4[P]. 2019-10-25.