庚酸烯丙酯又称烯丙基庚酸酯，无色透明液体，具有强烈甜润的菠萝/香蕉样果香，几乎不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、二氯甲烷、油脂等有机溶剂。庚酸烯丙酯的酯基可水解为庚酸与烯丙醇；烯丙基双键可发生加成、氧化、聚合；遇强酸/强碱、高温易分解。庚酸烯丙酯常用作菠萝、香蕉、苹果、梨等果香型香精，用于香水、沐浴露、空气清新剂的果香基调。
反应信息
1、在充氮气的手套箱中，向一只经烘箱干燥、配有磁力搅拌子的8mL小瓶中依次加入八羰基二钴（Co₂(CO)₈，0.0085g，0.025mmol，2.5mol%）、二甲氧基乙烷（DME，0.5mL）以及庚酸烯丙酯（1mmol）。用橡胶塞密封小瓶，并插入一根注射器针头排气，然后将其放入充有氮气的高压反应釜中。随后向反应釜内充入一氧化碳（CO，20bar）和氢气（H₂，20bar），在140°C下加热反应3h。将反应釜在冰水中冷却后，在通风良好的通风橱内小心缓慢释放气体。加入水（1mL）淬灭反应，并用乙酸乙酯（EtOAc，3×10mL）萃取。合并有机相，用饱和食盐水（10mL）洗涤，再经无水硫酸镁（MgSO₄）干燥。过滤除去固体后，减压蒸除溶剂，残余物经硅胶柱层析纯化，得到目标产物[1]。
2、(3,3‑二氟‑4‑氧代‑1,2,3,4‑四氢萘‑1‑基)庚酸甲酯的制备：在干净洁净的反应管中加入dppm(23.06mg,0.06mmol,10％mol)，Na2CO3(158.98mg,1.5mmol,2.5equiv)。将反应管抽真空并用氮气回填(重复三次)。然后，将溶于DCE(5.0mL)中的2‑溴‑2,2‑二氟苯乙酮(282.03mg,1.2mmol,2.0equiv)、庚酸烯丙酯(102.15mg,0.6mmol,1.0equiv)加入反应管，将反应混合物在25℃下18W Blue LED照射下搅拌6h。反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，先0.6‑0.8kPa旋蒸除去DCE，旋蒸毕向反应体系中加入二氯甲烷(10mL)和水(10mL)，萃取毕，水层再用二氯甲烷(5mL)提取两次；舍去水层，合并有机层，加入无水硫酸钠(5g)进行干燥(约0.5h)；干燥毕，旋转蒸发仪除去滤液中有机溶剂，用石油醚洗脱剂进行硅胶柱进行柱层析分离(1h)，最后得到黄色油状物(产量186.84mg ,收率为96％) ,即(3,3‑二氟‑4‑氧代‑1,2,3,4‑四氢萘‑1‑基)庚酸甲酯[2]。
参考文献
[1]Du, Z., Lu, W., Chong, Q., & Meng, F. (2025). Cobalt-Catalyzed Regioselective Hydroformylation of Allylic Alcohol Esters. Synthesis, 57(16), 2434–2443. https://doi.org/10.1055/a-2515-0227
[2]上海应用技术大学. 一种含氟二氢萘酮衍生物及其制备方法和应用:CN202311237803.4[P]. 2024-01-02.