二甲基氯硅烷的有机反应

二甲基氯硅烷为无色透明易挥发液体，有刺激性、辛辣的气味；遇潮湿空气会发烟，可混溶于正己烷、苯、甲苯等非极性有机溶剂，主要通过二甲基硅烷与氯气的部分氯化，或其他甲基氯硅烷的重排或还原反应制备得到。

有机应用

1、专利CN201180009885.6实施例1，不对称线性硅氧烷(b)(m=2,X=C1)的合成：准备配设有250ml加料漏斗的2L圆底玻璃烧瓶。向该烧瓶加入六甲基环三硅氧烷(116.7g,0.524mol)、活性炭(2.151g)和己烷(330ml)。向加料漏斗加入二甲基氯硅烷(88.5ml,0.795mol)和己烷(110ml)。在室温于N2下历经1小时缓慢滴加所述二甲基氯硅烷溶液。将溶液剧烈搅拌过夜。通过GC/MS定期监测反应;如果未反应的六甲基环三硅氧烷仍存在超过20%,则加入另外的活性炭和二甲基氯硅烷。使溶液过滤通过0.2um PTFE膜以除去活性炭,在旋转蒸发器上于减压下除去溶剂。在170℃于真空下(低于10托)进行蒸馏以纯化产物。以无色液体获得129.6g所期望的化合物。CG/MS谱图显示纯度为99.7%，反应收率为77.9%[1]。

2、专利CN202111374100.7实施例一步骤2反应底物I的合成：1‑溴‑2‑(苯基乙炔基)苯4.76g(18.59mmol)溶于50ml四氢呋喃中，氮气保护下降温至‑78℃滴加正丁基锂1.19g(18.59mmol)的正己烷溶液(8ml)，搅拌反应1h。再加入二甲基氯硅烷1.92g(20.45mmol)，滴加完毕升至室温反应3h。反应液加入饱和氯化铵溶液，有机相用乙醚萃取，食盐水洗之后干燥、旋蒸，粗产品经柱层析分离(洗脱剂为石油醚)，得到化合物1，1-二甲基硅基‑2‑(苯基乙炔基)苯3.68g，收率84％[2]。

3、专利CN200780023263.2制备实施例2：将10g(0.1mol)三甲基乙烯基硅烷(TMVS)、9.46g(0.1mol)二甲基氯硅烷(DMCS)和10ul铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.1M,在二甲苯中)置于装配有Nz进口和回流冷凝器的100mL三口圆底烧瓶。将混合物在室温搅拌30min并加热至70°C，持续2h。通过¹HNMR监测反应。冷却至室温之后，加入50mL THF并将溶液冷却至-800℃。将1.00g LiA1H4加入溶液中并进行搅拌直到混合物升温至室温。在室温进一步将混合物搅拌过夜。加入10mL酸化水来中止反应，分离有机相，用水洗涤三次并在无水硫酸钠上干燥。蒸馏纯化混合物，收集12.7g沸点为140-141°C的产物(产率为79.2%)，为澄清无色的液体[3]。

参考文献

[1] 得克萨斯大学体系董事会. 支化硅氧烷及其合成方法:CN201180009885.6[P]. 2013-01-09.

[2] 河南省科学院化学研究所有限公司,河南省科学院. 一种苯并噻咯衍生物的合成方法:CN202111374100.7[P]. 2022-01-11.

[3] 莫门蒂夫性能材料股份有限公司. 抗水解的有机改性的甲硅烷基化表面活性剂:CN200780023263.2[P]. 2009-07-01.