N-乙酰-L-酪氨酸乙酯的合成与研究

概述

N-乙酰-L-酪氨酸乙酯属于酪氨酸衍生物，常温下一般表现为白色结晶体或结晶粉末，可溶于水和乙醇。此外，该物质具有热不稳定行，在加热的情况下容易发生分解。

合成工艺

以L-酪氨酸，乙酰氯为主要原料合成N-乙酰-L-酪氨酸，再和乙醇与氯化亚砜反应得到的氯化亚硫酸乙酯反应可以得到N-乙酰-L-酪氨酸乙酯。单因素试验和正交试验结果表明，N-乙酰-L-酪氨酸乙酯合成的最佳工艺条件为：n(L-酪氨酸)：n(氯化亚砜)：n(乙醇)=1：1.3：10，加热温度75℃，加热时间2 h。该工艺具有原料价廉易得，反应周期短，产物易分离的特点，适于工业化大规模生产^[1]。

应用

以N-乙酰-L-酪氨酸乙酯为原料，与取代芳胺重氮盐在碱性条件下发生偶合反应可以合成新型的N-乙酰-L-酪氨酸乙酯偶氮衍生物。探讨所合成化合物的偶氮式-腙式互变异构以及溶剂和pH对紫外可见光谱的影响，结果表明，溶质-溶剂相互作用会影响化合物在不同溶剂的λmax发生微小的变化，分子内和分子间氢键的作用影响较大。溶液pH会直接影响偶氮式-腙式的平衡构成，随着pH的增加，腙式在偶氮-腙互变异构平衡中的比例逐渐增加。该研究显示，这些偶氮化合物有望成为一类潜在的pH指示剂^[2]。

有关研究

采用2,4,6-三氟苯胺，苯胺，二苯基氯化磷及二甲基二氯硅烷作为反应原料，在格氏试剂的作用下，通过卤化氢的消除反应合成一种含有氟原子取代基的新型配体，再与金属氯化物反应生成[N,Si,N,P]全杂五元环金属配合物(配合物主环上不含碳原子)。采用溴代烯烃(4-溴-1-丁烯，6-溴-1-己烯，8-溴-1-辛烯和10-溴-1-癸烯)和N-乙酰-L-酪氨酸乙酯为原料，合成4种末端为乙烯基不同碳链长度的氨基酸酯单体。研究发现，[N,Si,N,P]金属配合物为催化剂前驱体，在助催化剂MAO的作用下，催化乙烯均聚以及乙烯与乙烯基氨基酸酯共聚，均表现出了良好的催化活性，最高活性分别为2.04×10⁶gPE(mol M)-1h-1和6.56×10⁴gP(mol M)-1h-1^[3]。

参考文献

[1]汤军,吕早生,韩青,等.双保护氨基酸N-乙酰-L-酪氨酸乙酯的合成工艺研究[J].河南工业大学学报：自然科学版, 2014, 35(6):4.

[2]佚名.N-乙酰-L-酪氨酸乙酯偶氮衍生物的合成及偶氮-腙互变异构性质[J].化学研究, 2017, 28(1):7.DOI:10.14002/j.hxya.2017.01.007.

[3]郭江平.新型含氟［N,Si,N,P］金属催化剂催化乙烯/乙烯基氨基酸酯共聚合的研究[D].北京化工大学,2014.DOI:10.7666/d.Y2628577.