简介
呫吨-9-羧酸是一种含氧杂蒽结构的芳香族羧酸类有机中间体，常温下为白色至类白色结晶性粉末或晶体，熔点221–225 ℃；呫吨-9-羧酸几乎不溶于水，易溶于甲醇等极性有机溶剂，在常见有机合成体系中溶解性良好。
呫吨-9-羧酸的性状
合成
方法一：装入一个烘箱干燥的小瓶（10 mL），小瓶内装有4DPAIPN（5 mg，0.006 mmol，3 mol%，95%纯度）和9H黄原烯（36.4 mg，0.2 mmol，若为固体）的搅拌棒。排空反应管，用CO2回填三次。向混合物中加入无水二甲基亚砜（3 mL）。进行三次冷冻泵解冻循环。将无水二甲基亚砜与二氧化碳一起泡5分钟。在装有CO2球囊的小瓶中加入9H-黄原烯（36.4 mg，0.2 mmol，如为液体）和Cy2NEt（12.6 mg，13.8μL，0.06 mmol，30 mol%）。用40 W 456 nm Kessil LED（3 cm远，用冷却风扇保持反应温度）在30°C下照射混合物24小时。用2N HCl淬火反应。用乙酸乙酯提取粗品5次。用盐水冲洗组合的有机层。用无水Na2SO4干燥残渣。真空浓缩原油。残渣经快速硅胶柱层析（石油醚/EtOAc/乙酸10/1/0～4/1/0.1%）纯化得到呫吨-9-羧酸[1]。
方法二：将1,1,2,2-四苯基乙烷衍生物（0.2 mmol）添加到烤箱干燥Schlenk管（10 mL）中，该管含有配有铌阴极（30 mm×15 mm×0.3 mm）和镁板阳极（30 mm×10 mm×1.0 mm）的搅拌棒。将Schlenk管引入手套箱。向管中加注电解液（1个等效电解液）。取出杂物箱管。将杂物箱连接到真空管路。排空手套箱并向其回充CO2 3次。在CO2流量下向混合物中添加无水N-甲基-2-吡咯烷酮（4 mL）和起始材料（1当量）。搅拌反应（750卢比/分钟）。用CO2气球进行恒流电解（15 mA）。16小时后，用6.0 mL 2 N HCl（水溶液）淬火反应混合物。反应混合物用乙酸乙酯萃取5次（8 mL×5）。用水（15 mL）清洗组合的有机层。真空减压浓缩组合有机相。采用硅胶快速柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯/乙酸乙酯3/1/0.1%）纯化残渣得到标题化合物呫吨-9-羧酸[2]。
参考文献
[1] Redox-Neutral Carboxylation of Benzylic Tertiary C-H Bonds with Carbon Dioxide By: Li, Jun-Li; et al Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(6), e202420852.
[2] Electro-reductive carboxylation of acyclic C(sp3)-C(sp3) bonds in aromatic hydrocarbons with CO2 By: Ran, Chuan-Kun; et al. Science China: Chemistry (2024), 67(10), 3366-3372.