高纯度1,12-十二烷二醇的制备

2026/3/26 8:02:25 作者:火星人

背景技术

1,12-十二烷二醇因其独特的分子结构(长链饱和二醇),在众多领域展现出应用价值。其下游应用主要包括聚合物材料(聚酯、聚氨酯、环氧树脂等)、润滑剂、表面活性剂与个人护理品、医药中间体及其他精细化学品等。在下游各主要应用板块中,聚合物(聚酯、PU)是用量最大且较传统的领域,增长稳健;新兴的个人护理/医药则是增长亮点,对产品质量要求极高;润滑剂和树脂领域处于中等地位,技术要求各有侧重。不同领域对1,12-十二烷二醇的性能需求不同,但共同点在于都偏好高纯、高品质产品。

1,12-十二烷二醇

专利CN110563553A采用十二烷二酸与正己醇酯化反应,获得十二烷二酸二己酯,再通过加氢还原制备目标产品1,12-十二烷二醇。该方法可以不用催化剂,减少了催化剂分离步骤既可以实现酯化,减少了生产的步骤,降低了生产的成本。专利CN119455955A提供了 一种低成本复合金属催化剂,该催化剂能够以廉价易得的1,12‑十二烷二酸二甲酯为原料,在相较于现有技术更为温和的条件下催化加氢制备1,12-十二烷二醇,使工艺条件控制难度大大减小和工艺安全性提高的前提下达到高收率和低成本。

但是,现有技术存在以下不足:1、现有工艺路线使用长链二酸还原或内酯氧化‑开环还原得到产品1,12-十二烷二醇,原料成本高,并且涉及多步反应;2、现有工艺分离难度大,产品纯度低。

制备方法

1)使用三口烧瓶称取20g环十二碳三烯、100g甲醇和10g纯水,混合均匀后置于循环冷浴中备用,将循环冷浴降温。

2)待三口烧瓶内混合液降温至‑50℃,通入臭氧纯度为20mg/L的氧气/臭氧混合气,气流速度2L/min,反应压力0.5MPaA,反应3h,累计通入7.2g臭氧后停止通入混合气。

3)将步骤2)得到的臭氧化反应液转移至反应釜,加入雷尼镍催化剂(0.6g),密封釜盖,氮气冲压至3MPaA保压验漏,确认高压釜密封性良好后,使用氮气置换3次后用氢气置换3次,并将反应器内氢气排空,用氢气充压至3MPaA,升温至80℃,保温12h后降温泄压,将反应液由反应釜插底过滤器过滤收集。

4)使用减压精馏将步骤3)得到的反应液脱除溶剂、杂质等,精馏塔塔底温度为150℃;塔顶温度为100℃,塔内压力为绝压50Pa;精馏塔理论塔板数为18块。收集纯度>99%的1,12-十二烷二醇,产品收率99.4%[1]。

1,12-十二烷二醇的制备方法

参考文献

[1] 万华化学集团股份有限公司. 一种1,12-十二烷二醇的制备方法:CN202511013133.7[P]. 2025-11-07.

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