简介
4,4'-二甲氧基二苯胺为白色至浅灰色粉末，是典型的芳香族二胺类化合物。它易溶于四氢呋喃、甲苯、乙醇等有机溶剂，难溶于水。该化合物常作为有机合成中间体，用于合成二硫代羧酸盐及相关含硫功能化合物。
4,4'-二甲氧基二苯胺的性状
合成
方法一：将[Rh（NBD）Cl]2（0.005 mmol，2.3 mg）、苯基硼酸（0.3 mmol，36.6 mg）和新蒸馏的DCE（2 mL）加入装有磁力搅拌棒的干燥Schlenk烧瓶中。密封烧瓶，排空并用氮气重新填充混合物。向混合物中加入叠氮苯（0.2 mmol，23.8 mg）和2,5-降冰片二烯（0.02 mmol，1.84 mg）。在油浴中，将反应混合物在100°C下搅拌8小时。反应完成后，在减压下浓缩混合物。通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯=30:1（v/v））纯化所得粗残渣，得到标题化合物4,4'-二甲氧基二苯胺[1]。
方法二：将反式[Pd（IPr）Cl2（二甲基硫）]（0.2 mol%）、4-氯苯甲醚（1.0 mmol）、胺（1.2 mmol）和搅拌棒装入4 mL小瓶中。将小瓶放入手套箱。向混合物中加入KOtBu（1.2 mmol）。盖上盖子。取出小瓶。在室温下在氩气气氛下向混合物中加入芳基氯（1.0 mmol）、胺（1.2 mmol）和脱气干燥的2-MeTHF（2.0 mL）。在80°C下搅拌反应混合物4小时。4小时后，用10mL DCM稀释反应混合物。将反应混合物倒入分液漏斗中。用10mL水洗涤反应混合物。用DCM（3×10 mL）提取水相。合并有机层。用无水MgSO4干燥有机层。通过硅胶色谱法（EtOAc/石油醚）纯化产物得到标题化合物[2]。
用途
4,4'-二甲氧基二苯胺可作为有机合成中间体，在正丁基锂作用下与二硫化碳反应，用于制备相应的二硫代羧酸盐类产物。例如：将4,4'-二甲氧基二苯胺（5.0 mmol）的THF（6 mL）溶液冷却至-70°C。加入nBuLi（2.5 M己烷溶液）（2 mL，5.0 mmol）。将所得溶液加热至室温，然后重新冷却至0°C。缓慢加入二硫化碳（0.3 mL，5.0 mmol）。减压除去挥发物，温和加热加入甲苯（10mL）。在2小时内冷却至室温，过滤分离得到产物[3]。
参考文献
[1] Rh(I)-Catalyzed Coupling of Azides with Boronic Acids Under Neutral Conditions By: Xu, Shiyang; et al. Organic Letters (2022), 24(30), 5546-5551.
[2] Versatile and Highly Efficient trans-[Pd(NHC)Cl2(DMS/THT)] Precatalysts for C-N and C-C Coupling Reactions in Green Solvents By: Liu, Yaxu; et al. European Journal of Organic Chemistry (2022), 2022(14), e202200309.
[3] Diaryl dithiocarbamates: synthesis, oxidation to thiuram disulfides, Co(III) complexes [Co(S2CNAr2)3] and their use as single source precursors to CoS2 By: Sarker, Jagodish C.; et al. Dalton Transactions (2022), 51(34), 13061-13070.