简介
3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮为白色粉末，属于环丁烯二酮类有机合成砌块。它易溶于四氢呋喃等有机溶剂。该化合物主要用作有机合成中间体，用于制备多取代环丁烯二酮类衍生物。
3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮的性状
合成
方法一：在装有回流冷凝器的圆底烧瓶中加热（2.6 mmol）方酸和0.80 g（4.1 mmol）浓硫酸在25 mL无水甲醇中的溶液，直至回流24小时。反应完成后，冷却溶液。用饱和碳酸氢钠溶液中和混合物。用3×50 mL二氯甲烷提取混合物。用无水硫酸镁干燥有机相。过滤有机相。蒸发有机相得到标题化合物3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮[1]。
方法二：在0°C下，将方酸（1.17 g，10.3 mmol）和Et3N（2.86 mL，20.5 mmol）在乙醇（60 mL）中的溶液滴加到AgNO3（3.57 g，21.0 mmol）的乙醇-甲基氯化萘（66 mL，10:1）溶液中。在室温下在黑暗中搅拌悬浮液2小时。通过过滤收集沉淀物，用冰冷的乙醇（2 x 20 mL）和石油醚（2 x 20mL）洗涤。真空干燥沉淀物，然后重新悬浮在Et2O（20mL）中。向悬浮液中加入MeI（2.55 mL，41.0 mmol），将混合物加热回流18小时。将混合物冷却至室温，用硅胶塞过滤混合物，用EtOAc（3 x 50 mL）洗涤。合并滤液，真空除去溶剂。通过硅胶色谱法（EtOAc:己烷1:4）纯化，得到产物3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮[2]。
用途
3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮用于合成环丁烯二酮类有机化合物。例如：在-78°C下，用2分钟将3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮（200 mg）的THF（2.5 mL）溶液加入tBuLi（1.22 M的戊烷溶液，1.02 mL，1.25 mmol）的THF溶液中。45分钟后，向反应混合物中加入溶于THF（2mL）的方酸二甲酯（89mg），1小时后加入饱和NaHCO3（3mL）。将反应混合物加热至室温。用乙醚（20mL）稀释反应混合物。用乙醚（20mL）萃取水相。用盐水（20mL）洗涤有机相。干燥有机相（MgSO4）。真空浓缩有机相[3]。
参考文献
[1] Synthesis, vibrational spectroscopy and X-ray structural characterization of novel NIR emitter squaramides By: Avila-Costa, Marina; et al. Spectrochimica Acta, Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy (2019), 223, 117354.
[2] Synthesis of an Isotopically Labeled Naphthalene Derivative That Supports a Long-Lived Nuclear Singlet State By: Hill-Cousins, Joseph T.; et al. Organic Letters (2015), 17(9), 2150-2153.
[3] Thermally induced cyclobutenone rearrangements and domino reactions By: Harrowven, David C.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(3), 425-428.