简介
4,4'-二羟基二环己烷为白色至类白色结晶粉末，微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。该化合物是重要的有机合成中间体，可在雷尼镍催化下与氨气发生胺化反应，用于制备二环己基二胺类化合物。
4,4'-二羟基二环己烷的性状
合成
方法一：将0.46 mmol[1,1'-联苯]-4,4'-二醇加入到装有24.5 mg 10 wt%Pd/C、500 mL THF、500 mL（用于酒精选择性）去离子水和（5当量）PMHS的小瓶（2-5 mL）中。使用盖子压接器密封小瓶。在80°C下搅拌反应混合物（600 r.p.m.）24小时。将反应混合物冷却至室温。用氩气冲洗隔膜，小心地去除溶剂。去除溶剂。用CDCl3萃取混合物。向反应混合物中加入10mL内标。通过0.45 mm PTFE注射器过滤器将溶液过滤到NMR管中，得到标题化合物4,4'-二羟基二环己烷[1]。
方法二：在配有机械搅拌的50mL高压釜中进行二聚体的解聚和加氢脱氧（DH）反应。在高压釜中加入镍催化剂（50mg）、苯基醚（1mmol）和25mL异丙醇。用氮气多次置换系统中的空气。用H2将系统加压至20巴。将高压釜加热至200°C 5小时。以700rpm的速度剧烈搅拌反应混合物。在冰水浴中冷却高压灭菌器。通过配备TG-5MS柱（30 m x 0.25 mm x 0.25μm）和根据NIST MS库鉴定的成分的GC-MS（Thermo Trace 1300-ISQ，Thermo Fisher Scientific，Waltham，Massa chusetts，USA）监测反应。将烤箱温度设定为40°C，保持5分钟，然后以5.2°C/min的速度加热至300°C，再加热4分钟。以十二烷为内标，采用与GC-MS相同的色谱柱和温度程序，用GC仪器纯化粗品，得到产物4,4'-二羟基二环己烷[2]。
用途
4,4'-二羟基二环己烷可在雷尼镍催化下与氨气发生直接胺化反应，用于制备对应的二环己基二胺类化合物。例如：在配备磁力搅拌棒的10mL高压釜中，将二醇催化直接胺化为二胺。向4-mL小瓶中装入50mg Raney Ni催化剂、0.5mmol二醇、2.5mL叔戊醇、4,4'-二羟基二环己烷、10mg十二烷作为内标。将小瓶放入高压灭菌器中。用7巴NH3对混合物加压。加热反应堆。以400 rpm、170°C的速度搅拌反应混合物18小时。反应完成后，将反应器冷却至室温。通过注射器收集0.1 mL溶液。通过PTFE过滤器（0.45 mm）过滤后，将混合物注入GC-FID中，以获得产品[3]。
参考文献
[1] Ductile Pd-Catalysed Hydrodearomatization of Phenol-Containing Bio-Oils Into Either Ketones or Alcohols using PMHS and H2O as Hydrogen Source By: Di Francesco, Davide; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2018), 360(20), 3924-3929.
[2] Constructing Ni-MgO wrapped by carbon sphere to prepare a defect-rich catalyst for the conversion of lignin-derived oligomers into hydrocarbons under mild conditions By: Wei, Lv; et al. Chemical Engineering Journal (Amsterdam, Netherlands) (2025), 509, 161057.
[3] A Diamine-Oriented Biorefinery Concept Using Ammonia and Raney Ni as a Multifaceted Catalyst By: Wu, Xianyuan; et al. Chemie Ingenieur Technik (2022), 94(11), 1808-1817.