简介
4-氯-3-硝基苯甲腈为芳香族有机合成中间体，通常为淡黄色固体，可溶于吡啶等有机溶剂。4-氯-3-硝基苯甲腈在吡啶存在下经加热反应可转化为目标产物，是制备芳香类化合物的重要原料。
4-氯-3-硝基苯甲腈的性状
合成
方法一：将芳基五氟苯磺酸酯衍生物（1 mmol）、K4Fe（CN）6.3H2O（2，0.33 mmol，0.33当量）和Na2CO3（1 mmol，1当量）加入预干燥的10 mL配备螺旋盖的反应瓶中。将混合物溶解在无水DMF（3 mL）中。将混合物脱气5分钟。向混合物中加入Pd（PPh3）4（5mol%）。在连续搅拌下，将反应混合物在预热的金属块中在40°C下加热3小时。反应完成后，用乙醚通过短柱过滤反应混合物。减压蒸馏滤液。通过柱色谱法纯化粗品，得到4-氯-3-硝基苯甲腈[1]。
方法二：向圆底烧瓶（10 mL）中装入1,4-二氯-2-硝基苯（1.5 mmol，0.287 g）、Na2CO3（1.8 mmol，0.190 g）、环糊精聚氨酯纳米浆料（0.0075 g，1.7 mol%）和1:1（V/V）DMF/H2O（5 mL）。将反应混合物加热至120°C。向混合物中加入K4[Fe（CN）6].3H2O（0.60毫摩尔，0.253克）。在120°C下搅拌最终混合物10小时。将混合物冷却至室温。过滤催化剂。向混合物中加入H2O（15mL）。用乙酸乙酯（3 x10 mL）萃取混合物。收集有机提取物。用无水Na2SO4干燥粗品。蒸发溶剂。通过柱色谱法纯化粗品，使用己烷/EtOAc 40:3（v/v）作为洗脱剂，得到4-氯-3-硝基苯甲腈[2]。
用途
4-氯-3-硝基苯甲腈作为重要的有机合成中间体，在吡啶作为反应介质的条件下，用于制备相应的芳香族目标产物。例如：向三颈烧瓶中装入4-氯-3-硝基苯甲腈（10 mL，0.06-0.07 mol）和吡啶（39-45 mL，0.48-0.56 mol）。将反应混合物在90°C下加热4-6小时。冷却后，通过抽吸过滤掉形成的沉淀物。用丙酮清洗沉淀物。干燥产品[3]。
参考文献
[1] Palladium-Catalyzed Cyanation under Mild Conditions: A Case Study to Discover Appropriate Substrates among Halides and Pseudohalides By: Rajendra, Merla Arjuna; et al. Synlett (2020), 31(16), 1629-1633.
[2] Immobilized palladium nanoparticles on a cyclodextrin-polyurethane nanosponge (Pd-CD-PU-NS): An efficient catalyst for cyanation reaction in aqueous media By: Khajeh Dangolani, Soheila; et al View All Inorganica Chimica Acta (2019), 494, 256-265.
[3] Efficient electrochemical synthesis of pyrido[1,2-a]benzimidazoles By: Sokolov, A. A.; et al. Russian Chemical Bulletin (2014), 63(2), 372-380.