双联邻苯二酚硼酸酯为白色结晶性固体，熔点：189–196°C，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂；难溶于水，对空气潮气敏感，遇水易分解。双联邻苯二酚硼酸酯为Suzuki–Miyaura偶联前体；可实现C–H硼化、羧酸脱氧硼化、烯烃/炔烃的双硼化；金属催化或无金属条件下向分子引入硼酸酯基团。
反应实例
在氮气气氛下的手套箱中，依次向装有搅拌子的10mL Schlenk瓶中加入双联邻苯二酚硼酸酯(0.75mmol，1.5当量，178.4mg)，AIBN(0.55mmol，1.1当量，90.3mg)，3mL溶剂N,N-二甲基乙酰胺，TTMSS(0.55mmol,1.1当量，169.7μL)和溴代环己烷(0.5mmol，61.0μL)。从手套箱中取出加盖的Schlenk瓶，然后将反应混合物在80℃下搅拌6小时。冷却至室温后，向反应瓶内加 入频哪醇(236.3mg，4.0当量)，加入1.5mL三乙胺，室温下搅拌1小时。随后将反应混合物通过30mL乙酸乙酯转移至125mL分液漏斗中，然后向其中加入30mL水进行水洗，再用30mL乙酸乙酯萃取水相3次，合并有机相并转移至250mL分液漏斗中，用100mL饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥并过滤后，随后加入1.5mL TBAF(1mol/L于THF中)，用于除去反应产生的含硅副产物。加入一小勺200-300目硅胶，在减压下除去溶剂，将混合物吸附到硅胶上，并通过柱色谱法进行纯化，所用展开剂为石油醚/乙酸乙酯体积比50:1～30:1的混合溶液，得所需产物环己基硼酸频哪醇酯75.8mg，产率72％[1]。
依次向反应瓶中加入4-III化合物(63.2g,146.6mmol),双联邻苯二酚硼酸酯(35.7g,150.0mmol),碳酸钾(27.6g,200.0mmol),甲醇(500mL) 和水(500mL),搅拌均匀,加入Pd(PPh3)4(8.0g)。升温至60℃,控温反应2-3小时。TLC检测原料反应完毕,将反应体系冷却至0-5℃,析出固体,继续搅拌1小时。过滤,滤饼用乙腈重结晶,烘干得到4-I化合物48.3g,收率77.9%,HPLC检测纯度为98.5%。MS(ESI)m/z:(M+H)=424.1[2]。
参考文献
[1] 北京大学,江苏未名环保科技有限公司. 一种烷基溴化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法:CN201911300453.5[P]. 2020-03-17.
[2] 上海创诺医药集团有限公司. N-(4-(3-氨基-1H-吲唑-4-基)苯基)-N′-(2-氟-5-甲基苯基)脲及其中间体的制备方法:CN201210279813.X[P]. 2014-02-12.