简介
4-氨基二苯甲酮多为淡黄色结晶固体，常温性质稳定，微溶于水，易溶于甲醇、乙腈、乙醚等有机溶剂；其为重要有机合成中间体，可作为底物参与钯碳催化氢化反应制备精细有机化工相关产物。
4-氨基二苯甲酮的性状
合成
方法一：加热至60°C，将β-CD（0.1 mmol）溶解在水（15 ml）中，直至形成澄清溶液。向该溶液中加入硝基化合物（0.1mmol）并超声处理10分钟。将市售TiO2（P25）（30mg）和草酸（15mg）加入圆底Pyrex烧瓶（25ml）中。用Ar气对反应混合物进行脱气（20分钟），并用隔膜密封。在搅拌下用阳光照射烧瓶2小时。在反应完成后，加入适量的NaHCO3 pH以控制在7左右，并在室温下搅拌混合物。用乙酸乙酯萃取有机物。用无水MgSO4干燥有机相。用气相色谱仪分析反应混合物得到标题化合物4-氨基二苯甲酮[1]。
方法二：在20°C下，将三氟甲磺酸（2.0 mL）加入苯（246.5 mg，3.16 mmol）、4-氨基苯甲酸（137.2 mg，1.00 mmol）和三甲基水杨酸磷酸酯（505.5 mg，1.01 mmol）的混合物中。在20°C下搅拌整个反应混合物20分钟。反应完成后，将整个反应混合物倒入冰水中。向反应混合物中加入2M NaOH水溶液（40mL）。用CH2Cl2（30 mL x 3）萃取反应混合物。用盐水（30mL）洗涤有机相。用Na2SO4干燥有机相。减压蒸发溶剂，得到残留物。通过硅胶柱色谱法纯化残留物（洗脱剂：EtOAc:正己烷=1:1），得到标题化合物4-氨基二苯甲酮[2]。
用途
4-氨基二苯甲酮可作为加氢还原反应的底物原料，在钯碳催化氢化体系中参与合成对应的有机精细化工产物。例如：在室温下，在环境压力（气球）下，将4-氨基二苯甲酮、羧酸（2.028 mmol）、Pd/C（10 wt%）、无水乙腈（529.58μL，10.14 mmol）和NH4OAc（224 mg，2.028 mmol，1.0当量）在MeOH（5.0 mL）中的搅拌混合物氢化24-36小时，经过两次真空/H2循环，以从反应管中去除空气。用硅藻土滤饼过滤反应混合物。减压浓缩滤液。将残余物分配在Et2O（10mL）和水（10ml）之间。用Et2O（10mL）萃取水相三次。用盐水（10mL）洗涤合并的有机相。用无水Na2SO4干燥合并的有机相。过滤合并的有机相。在减压下浓缩合并的有机相[3]。
参考文献
[1] β-Cyclodextrin-TiO2: Green Nest for reduction of nitroaromatic compounds By: Kakroudi, Mazaher Abdollahi; et al. RSC Advances (2014), 4(95), 52762-52769.
[2] Chemoselective generation of acyl phosphates, acylium ion equivalents, from carboxylic acids and an organophosphate ester in the presence of a Bronsted acid By: Sumita, Akinari; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2017), 53(9), 1482-1485.
[3] Multitarget, Selective Compound Design Yields Potent Inhibitors of a Kinetoplastid Pteridine Reductase 1 By: Poehner, Ina; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2022), 65(13), 9011-9033.