甲基紫罗兰酮是紫罗兰酮的同系物,但其香气品位比紫罗兰酮更优,它优美柔和的香韵和良好的稳定性深受人们的青睐。长期以来,甲基紫罗兰酮的合成主要借鉴紫罗兰酮的合成,采用碱催化生成假性甲基紫罗兰酮,无机酸的催化环化,大量酸碱的使用造成了严重环境污染。为此,本文对负载型催化剂KF/Al2O3催化柠檬醛与丁酮反应合成假性甲基紫罗兰,大孔强酸性树脂D001CC环化假性甲基紫罗兰合成甲基紫罗兰酮进行了介绍。
制备方法[1]
1、负载型催化剂KF/Al2O3制备
将36g KF・2H2O加入茄形烧瓶内,加600mL蒸馏水溶解,再加入60g Al2O3,用旋转蒸发仪在50~60℃水浴上除去水份,得到白色粉状固体。在真空度为667Pa,温度为130℃条件下真空干燥4h,得到负载型催化剂KF/Al2O3。
2、假性甲基紫罗兰酮的制备
在室温下(25℃)将18mL柠檬醛和135mL丁酮与50g负载型催化剂KF/AI2O3混合,电动搅拌,反应4h,过滤,用丁酮将滤饼洗涤3次,回收丁酮,减压蒸馏,收集124~126℃・(267Pa)-1馏份，
3、D001CC大孔树指的预处理
在离子交换柱内装入D001CC大孔树指,用蒸馏水从上向下一步淋洗至流出液无色。在处理过程中,保持树脂始终在液体的浸泡下,然后从上部注入2mol・L-1的HCl溶液,以1mL・min-1的速度进行淋洗，使它变为H型后用水洗至流出液呈中性。然后用1mol・L-1的NaOH 溶液进行交换,使它变为钠型。再用水洗到流出液不含钠离子为止。重复一次上述过程,最后用树脂体10倍量的1mol・L-1HCl的溶液进行交换,然后用蒸馏水洗至流出液呈中性为止。停止淋洗,滤干。将滤干的树脂在70℃水浴上旋转蒸发除去大部分水,转至真空干燥枪中,控温80℃以下烘干,存于保干器中备用。
4、假性甲基紫罗兰酮的环化制备甲基紫罗兰酮
在250mL烧瓶中装上回流冷凝管,加入0.06mol的假性甲基紫罗兰酮,50ml CH2Cl2与假性甲基紫罗兰酮等重量比的D001CC大孔树指,在回流下搅拌下反应6h。过滤,洗涤固体催化剂3次,常压蒸馏回收CH2Cl2,减压下蒸得产品甲基紫罗兰酮,收集b.p90~104℃・(266.64~399.96 Pa)-1,nD20=1.5020,与文献值接近。计算产率。
参考文献
[1] 林红卫. 新法合成甲基紫罗兰酮的研究[J]. 化工技术与开发,2003,32(6):12-14,50. DOI:10.3969/j.issn.1671-9905.2003.06.004.