概述
4,4'-二氯二苯甲酮(英文名:4,4'-Dichlorobenzophenone)是一种外观呈白色结晶或淡黄色结晶粉末的有机化合物,其分子式为C13H8Cl2O,分子量为251.11。化学合成技术领域报道,其可以二苯甲烷在催化剂作用下与氯气反应得到[1]。催化合成过程的催化剂则有一报道公开一种复合金属氧化物CoaMbOx,其中M为镍、铁、铜、锌、锆、铈中的任意一种,b:a=1‑20,x为满足金属元素Co和M氧化态所需的氧原子数。实验表明,该化合物作为多相催化剂,能实现4,4'‑二氯二苯甲烷的高效氧化转化,催化活性高,产物易分离,催化剂能重复利用,重复利用次数高[2]。

应用
1-(双(4-氯苯基)甲基)哌嗪是合成ML-210的重要中间体,其以4,4'-二氯二苯甲酮为起始原料,经还原,氯代,取代3步反应得到。在合成过程中,探讨了还原反应的影响因素,并探讨了温度对取代反应收率的影响,得出最佳反应条件为:还原反应中还原剂硼氢化钠与4,4'-二氯二苯甲酮物质的量比为2:1,取代反应温度为85℃,产物合成的总收率为62.17%,纯度97.5%[3]。
有机合成领域还公开了一种4,4'-二[(2羟基乙基)甲基氨基]二苯甲酮的制备方法,主要步骤如下:以4,4'-二氯二苯甲酮和4,4'-二氟二苯甲酮中的至少一种,和N-甲基-2-羟基乙胺作为原料,一同溶于反应溶剂中,加入酸催化剂;加热回流进行反应,保温反应,加入溶剂,降温至0~5℃进行保温析晶,洗涤,干燥后得到产物。该合成工艺采用了工业化常用的原料,反应条件温和,反应过程简单,后处理简单且产生三废少,收率较高,符合绿色化学要求[4]。
有关研究
以硫氢化钠,氢氧化钠,对二氯苯,间二氯苯为主要原料,有机锂盐和无水乙酸钠为催化剂和助剂,N-甲基吡咯烷酮(NMP)为极性有机溶剂,在2 L高压反应釜内于220~250℃反应6 h合成间苯撑硫醚-对苯撑硫醚树脂(m-p-PPS)。为提高树脂的相对分子质量,在反应后期加入活性单体4,4'-二氯二苯甲酮(DCBP)共聚得到间苯摩尔分数为10%~40%的系列m-p-PPS共聚物。对合成的共聚物进行特性黏度测试,红外光谱分析,X-射线衍射分析,热分析及溶解性能测试等分析表征工作,结果表明:共聚物为部分结晶性线型高分子,随着间苯含量的增加,共聚物相对分子质量降低,结晶能力减弱,热稳定性降低,而溶解性能增强;添加少量DCBP对树脂结构影响不大,但能有效提高树脂的相对分子质量[5]。
参考文献
[1]袁其亮,俞伟樑,袁春橡,等.一种4,4`-二氟二苯甲酮的合成方法:CN202210560995.1[P].
[2]夏飞,李彤,张伟,等.一种多相催化制备4,4'-二氯二苯甲酮的催化剂及其制备方法与应用:202311374940[P].
[3]曾鹏,梁翠恩,黄耿锋,等.1-(双(4-氯苯基)甲基)哌嗪的便捷合成[J].肇庆学院学报, 2022(005):043.DOI:10.3969/j.issn.1009-8445.2022.05.009.
[4]刘文龙,胡勇.一种4,4′-二[(2-羟基乙基)甲基氨基]二苯甲酮的制备方法:201811120562[P].
[5]熊章星,蒋文伟,吴小园,等.高相对分子质量间苯撑硫醚-对苯撑硫醚的合成[J].合成纤维, 2018, 47(6):5.DOI:10.16090/j.cnki.hcxw.2018.06.007.