简介
N-亚硝基哌啶是含亚硝基的哌啶类杂环化合物，常温下多为淡黄色油状液体，易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂。该化合物是有机合成中的重要反应试剂，可参与可见光蓝光催化反应体系，用于功能芳香类有机化合物的合成制备。
N-亚硝基哌啶的性状
合成
方法一：向装有机械搅拌器、冷凝器、研磨套筒搅拌压盖和气体入口适配器的500 mL三颈烧瓶中装入2-羟乙基-1-甲胺（15 g，0.2 mol）、25%MeONa的MeOH溶液（24 mL）、乙醚（200 mL）和甲醇（40 mL）。搅拌反应混合物16小时，保持一氧化氮超压13-20mm Hg。倾析液体，将糖浆状沉淀物溶解在最少量的甲醇中。用EtOAc稀释溶液。通过过滤收集沉淀物。用乙醚（2 x 100 mL）洗涤残余物，真空干燥，得到标题化合物N-亚硝基哌啶[1]。
方法二：向反应管中加入硝基烷烃（0.2 mmol）、K2CO3（0.4 mmol）、哌啶（0.2毫摩尔）和干燥的CH3CN（2 mL）。在液氮中冷冻后，向反应管中加入N-碘代丁二酰亚胺（0.4 mmol）。用玻璃隔膜螺帽和石蜡膜密封反应管。使用三个10分钟的冷冻泵解冻循环对混合物进行脱气，即用氩气或氧气饱和溶液。将溶液在冰水浴中加热5-10分钟。TLC显示硝基烷烃消失后，向反应混合物中加入Et2O。通过短硅胶柱过滤沉淀物。用无水硫酸镁干燥合并的有机溶液。真空除去溶剂。通过硅胶色谱法（Et2O/戊烷=1/2）纯化粗产物得到标题化合物N-亚硝基哌啶[2]。
用途
N-亚硝基哌啶可作为反应助剂，参与可见光催化体系下的有机合成反应制备功能芳香衍生物。例如：在充氮手套箱中，向小瓶（10 mL）中装入4-乙烯基苯甲酸甲酯（0.5 mmol）、（1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓-2-基）三氢硼酸盐（1.5 mmol）、N-亚硝基哌啶（1.0 mmol）、1,2-乙二硫醇（20-50 mol%）和无水甲苯（5 mL）。取出手套箱中的混合物。在室温下，在437∼471 nm蓝色LED（20 W）的照射下搅拌所得混合物40小时。通过旋转蒸发浓缩有机相。用PE/EA（1:1∼1:3，v/v）作为洗脱剂对产品进行快速色谱分析[3]。
参考文献
[1] Synthesis and properties of 2-hydroxyethyl derivatives of methylene-bis(1-oxy-3, 3-dialkyl-1-triazene 2-oxides) By: Smirnov, G. A.; et al. Russian Chemical Bulletin (2015), 64(11), 2706-2711.
[2] Mechanism of Oxidative Amidation of Nitroalkanes with Oxygen and Amine Nucleophiles by Using Electrophilic Iodine By: Li, Jing; et al. Chemistry - A European Journal (2016), 22(16), 5538-5542.
[3] Photoinduced boryl-oximation of alkenes via NHC-boryl radical generation By: Huang, Qiang; et al. Chemical Science (2025), 16(41), 19263-19270.