邻氨基对甲苯酚的化学合成综述

2026/5/18 8:01:11 作者:南星

概述

邻氨基对甲苯酚又名2-氨基-4-甲基苯酚,是一种染料中间体,本身是白色结晶性粉末,暴露在空气中或在光照下易变成棕黑色。熔程 135C~137℃。几乎不溶于冷水,但可溶于热水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂,难溶于苯,有毒,对皮肤有刺激作用。可用于合成染料及聚酯纤维荧光增白剂DT等。

合成综述[1]

1、铁屑还原法

很多活泼金属(如铁、锡、锂、锌等)在供质子剂存在下,可将原料邻硝基对甲基苯酚还原成邻氨基对甲苯酚,其中以铁粉还原最为常见。

工艺流程为:邻硝基对甲基苯酚在氯化铵存在下用铁粉(常用质软的灰铸铁)还原,分离出铁灰的反应液用消石灰中和,再用水洗涤后进行蒸汽蒸馏得粗品,粗品经真空蒸馏便得成品。铁屑相对原料的理论用量为2.25倍,实际用量为3~4倍;无机盐的用量为原料理论用量0.1~0.2倍,浓度为3%左右。常用的无机盐除了NH4Cl外,也有用FeCl3、(NH4Cl)2SO4、BaCl2、CaCl2、NaCl等。采用不同的无机盐对邻氨基对甲苯酚收率有影响。

2、硫化碱还原法

硫化碱还原法制备邻氨基对甲苯酚

该工艺流程为在密闭反应器中加入过量的硫化碱和约5倍的水。然后加入原 料,用CO2赶尽反应器中的空气,加热进行反应。反应结束后将反应液静置分层,去除废水层即得油层。将反应液油层收集后进行减压蒸馏即得邻氨基对甲苯酚成品。

3、电解还原法

工艺流程为:邻硝基对甲基苯酚通常在无机酸电解液、溶剂、润滑剂、促进剂(常用SnCl2、CuCl2、TiCl2等)作用下,在阴极(材质常用Cu、Ni、Pb等)离解产生原子氢,进而将邻硝基对甲基苯酚进行还原制得邻氨基对甲苯酚。

4、液相催化加氢还原法

工艺流程为:将邻硝基对甲基苯酚用溶剂溶解后加入到装有催化剂的高压反应釜内,通入氢气进行加氢反应,待氢气不消耗即可认为反应结束,反应液经分离、精馏后即得成品邻氨基对甲苯酚。

5、水合肼还原法

工艺流程为:将原料、催化剂及溶剂放入三口烧瓶中,在一定温度下逐滴加入水合肼,并在水合肼滴加完毕后加热回流数小时。回流完毕,过滤掉催化剂,在滤液中加入保险粉和活性炭粉再次回流,并过滤,在所得溶液中加入一定量的蒸馏水并加热使乙醇挥发,在溶液量所剩不多时,停止蒸发,快速冷却,可得到大量白色结晶沉淀,抽滤,得到白色晶体,在低温下干燥一小时,就可得到成品邻氨基对甲苯酚。

水合肼还原法制备邻氨基对甲苯酚

参考文献

[1] 吴效楠. 邻氨基对甲基苯酚合成方法的研究[D]. 山东:青岛科技大学,2007. DOI:10.7666/d.y1193178.

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