概述
邻氨基对甲苯酚(2-Amino-p-cresol)是一种分子式为C7H9NO,分子量为123.15的有机物,一般情况下性状表现为白色晶体粉末,溶于乙醇,乙酸与氯仿,难溶于苯,几乎不溶于冷水。该物质是一种重要的染料中间体,大量用于制造萤光增白剂DT等品种[1]。
合成工艺
目前国内一般采用从对甲苯胺合成的方法进行邻氨基对甲苯酚的生产。但是,这条工艺路线存在着工序多,周期长,成本高以及废水量太大的缺点[1]。对已有工艺进行改进发现,在碱性条件下,以葡萄糖为还原剂,将邻硝基对甲苯酚还原可以生成邻氨基对甲苯酚。该方法操作简单,反应的时间短,产率较高(76%~82%)[2]。由下图可知,葡萄糖的用量对于目标物质的产率影响较大。因此,选择合适催化剂用量对于该合成工艺具有重要意义。
应用
邻氨基对甲苯酚在荧光增白剂领域具有重要应用。以对氰基苄基氯,邻氨基对甲苯酚和对醛基苯基苯并恶唑为原料,经加成环化,酯化,缩合三步反应可以合成荧光增白剂4-(5-甲基苯并恶唑基)4'-苯并恶唑基二苯乙烯,三步反应的收率分别可达85%,92%和91%以上[3]。此外,文献还报道了一种荧光增白剂PF及其制备方法。该荧光增白剂PF以195~205重量份的邻氨基对甲苯酚,100~130重量份的苹果酸,7~15重量份的催化剂以及10~16重量份的溶剂为原料,以上原料经缩合反应制得产品。所得荧光增白剂PF具有热稳定性好的优点,可耐高温的优点(≥265℃)。此外,PF还具有荧光强度好 ,白度高,耐晒性能好,不易泛黄,分散性能好的优点,极易与塑料混合均匀[4]。
此外,邻氨基对甲苯酚还可用于先进功能材料领域中硝磺草酮响应荧光探针的制备。具体地,探针的制备包括以下步骤:(1)将镁屑倒入四氢呋喃中,加入2-溴噻吩和1,2-二溴乙烷,得格氏试剂A;(2)将制备的格氏试剂A加入含有2,5-二溴噻吩和3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍的四氢呋喃混合溶液中反应,得3T;(3)将DMF和POCl3进行反应制得粉红色的vilsmeier试剂,随后将含有化合物3T的DMF溶液加入vilsmeier试剂中进行反应,得3TCHO;(4)将3TCHO与邻氨基对甲苯酚溶于乙醇中进行反应,之后过滤,得到的固体即荧光探针[5]。
参考文献
[1]李明威.邻-氨基-对-甲苯酚的合成试验[J].染料工业, 1981(06):35-38.DOI:CNKI:SUN:GONG.0.1981-06-007.
[2]靳通收,王栋良.葡萄糖为还原剂制备邻氨基对甲苯酚[J].化学试剂, 1995, 17(6):3.DOI:CNKI:SUN:HXSJ.0.1995-06-009.
[3]王金波.4-(5-甲基苯并恶唑基)-4[J]. 2005.
[4]季德虎,罗子木,赵晓彬.一种荧光增白剂PF及其制备方法:CN201910993588.8[P].
[5]王贝贝,常靖,李湘利.一种硝磺草酮响应荧光探针的制备以及应用:CN202410498552.3[P].