苯并[k]荧蒽的简介及合成

苯并[k]荧蒽‌是一种典型的多环芳烃（PAH），外观为‌黄色结晶性粉末‌，不溶于水‌，但可溶于乙醇、苯等有机溶剂。

合成方法

1 在0 °C下，向(E)-三异丙基((8-苯乙烯基萘-1-基)乙炔基)硅烷（150.0 mg）的无水THF溶液（7 mL）中加入TBAF（1.0 M THF溶液，0.44 mmol，0.44 mL）。将所得混合物升温至室温。搅拌反应混合物 30 分钟。用乙酸乙酯（10 mL）稀释反应混合物。加入饱和的 NH4Cl 溶液（15 mL）终止反应。用乙酸乙酯（10 mL）萃取水层。将合并的有机层用硫酸镁干燥。过滤合并的有机层。在减压下浓缩合并的有机层。通过柱色谱（环己烷）纯化产物得苯并[k]荧蒽‌。[1]

2 向装有8-((三异丙基硅基)乙炔基)萘-1-基三氟甲磺酸酯（500 mg）、(E)-苯乙烯硼酸（243.1 mg，1.64 mmol）、无水K3PO4 （700.5 mg，3.30 mmol）和 Pd(PPh3)4（63.6 mg，0.06 mmol），并在氩气氛围下进行。将所得混合物在 120 °C 下搅拌 24 小时。将反应混合物冷却至室温。加入 NH4Cl 饱和溶液（20 mL），随后加入乙酸乙酯 （30 mL）。用水乙酸乙酯（30 mL）萃取水层。用硫酸镁干燥合并的有机相。过滤合并的有机相。在减压下浓缩合并的有机相。经柱色谱（环己烷：CH₂Cl₂ 99:1）纯化产物，随后用甲醇洗涤得苯并[k]荧蒽‌。[1]

3 称取1-萘酚（29 mg）、K₂CO₃（28.0 mg，0.20 mmol，1.0当量）、[[RuCl₂(p-茴香脑)]₂（6.2 mg，0.05 mmol，5 mol%）、 乙酸钠（4.0 mg，0.04 mmol，0.2当量）及二氯乙烷（2 mL），置于空气中。将反应混合物置于20 mL螺旋盖试管中。向反应混合物中加入1-溴-2-(三异丙基硅基)乙炔（62.7 mg）。在 40 °C 下搅拌反应混合物 14 小时。将反应混合物冷却至室温。在减压下除去溶剂。采用从 100% 环己烷到 100% 乙酸乙酯的梯度洗脱进行柱色谱纯化得苯并[k]荧蒽‌。[1]

参考文献

[1] Tan, Eric; et al Ruthenium-Catalyzed Peri- and Ortho-Alkynylation with Bromoalkynes via Insertion and Elimination Organic Letters (2017), 19(20), 5561-5564