3-叔丁基苯胺是一种芳香胺类化合物，常温下为无色至淡黄色透明液体，有刺激性气味。苯环上氨基（–NH₂）与叔丁基（–C(CH₃)₃）处于间位（meta-），主要用于关键医药与农药中间体，用于合成杀菌剂如乙螨唑（抑制螨卵孵化与蜕皮）及抗氧剂（如阿诺克索）；也用于有机合成中的催化底物或胍化反应。
合成方法
1 在经烘箱干燥的施伦克管中加入苯酚（30 mg，0.20 mmol）、三（三甲基硅基）胺（93 mg，0.40 mmol）和一根搅拌棒。在管口安装橡胶塞，抽真空后用氮气回填，重复此过程三次。用注射器通过橡胶隔膜向管中加入无水四氢呋喃（2.0 mL）和NfF（43 mL，0.24 mmol），并将混合物加热至60°C。在60°C下，用注射器将KHMDS（0.60 mL，0.60 mmol）一次性快速加入混合物中。在氮气流下将隔膜更换为聚四氟乙烯螺口盖，并拧紧盖子。在 60°C 下搅拌混合物 5 小时。冷却至室温，向反应混合物中加入 1.0 N 盐酸水溶液（1 mL），使整个混合物的水相 pH 值达到 3–4。在室温下搅拌5分钟，用乙酸乙酯萃取混合物三次。将合并的有机萃取液用Na₂SO₄干燥，过滤，并在减压下浓缩。通过¹H NMR光谱分析粗混合物以确定产物比例。使用硅胶柱色谱（正己烷/乙酸乙酯=4:1）对该粗混合物进行纯化。[1]
2 在氮气氛围下，将偶氮苯、Fe粉末（3.0当量）、CH3COOH（6.0当量）和CH3OH（3 mL）装入单颈烧瓶中。在室温下搅拌反应混合物24小时。将反应混合物冷却至室温。向混合物中加入饱和Na2CO3水溶液。继续搅拌反应混合物5分钟。用乙酸乙酯（3×20 mL）萃取水相。合并有机相。用无水Na₂SO₄干燥有机相。过滤有机相。在减压下蒸发滤液。经柱色谱（乙酸乙酯/石油醚）纯化粗产物，得到目标产物。
3 将反应物（0.1 mmol，1当量）、乙酸铜（0.15 mmol）、磷酸氢二钾（0.1 mmol）、二甲基亚砜（1 mL）和胺化剂（0.15 mmol）加入25 mL密封试管中。将反应管置于预热的油浴中，在氮气氛围下于 90 °C 搅拌 8 小时。冷却至室温，加入 2 mL 2N HCl。在空气氛围下于室温搅拌所得混合物 20 分钟，然后加入 2N NaOH（2 mL）淬灭。加入乙酸乙酯稀释混合物，并用氨水和饱和氯化钠水溶液洗涤。用无水硫酸钠干燥有机相，然后蒸发。将残留物经装有硅胶的速萃色谱柱纯化，以乙酸乙酯/己烷为洗脱剂。
参考文献
[1] One-Pot Generation of Benzynes from Phenols: Formation of Primary Anilines by the Deoxyamination of Phenols Chemistry - A European Journal (2020), 26(19), 4320-4332