乙炔钠（Sodium Acetylide）白色至浅黄色结晶固体，溶于液氨、THF、甲苯；遇水剧烈分解，完全不与水共存，极易吸潮、遇空气水汽快速反应，需无水无氧低温储存。乙炔钠主要用于合成长链炔烃、炔类医药中间体，与醛酮加成制备不饱和醇，作为有机金属、配位化合物合成原料，还可作为末端炔烃分离提纯试剂。
应用实例
本文建立了一种高效合成单炔丙基取代膦羧酸酯（PC）的选择性制备路线：以乙炔钠对亚乙基膦酸酯进行加成反应得到目标产物，该反应可稳定实现克级放大制备。以过量炔丙溴为烷基化试剂，对各类取代膦羧酸酯或亚甲基膦羧酸酯直接烷基化，分别完成甲基（炔丙基）、三氟甲基（炔丙基）及双炔丙基取代衍生物的合成工艺开发。以炔丙基取代膦羧酸酯与有机叠氮化物为原料，经一价铜催化1,3-偶极环加成反应，合成一系列全新、具备潜在生物活性的含1,2,3-三氮唑结构膦羧酸酯类化合物[1]。
在六甲基磷酰胺20ml中，加入乙炔钠(18%二甲苯悬浊液)50ml，在冰冷条件下加入将以上得到的3-(4-氟苯基) -1-碘丙烷7.00g(26.5mmol)溶解于无水二甲基甲酰胺20ml得到的溶液。在室温下，将反应混合物搅拌2小时。在冰冷条件下，非常小心地注入冰水，用乙酸乙酯萃取混合物。用饱和食盐水洗涤有机层后，用硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，用闪式硅胶柱色谱法(洗脱溶剂:己烷)精制残渣，得到无色油状物的标题化合物2.67g(62%)。1HNMR波谱(CDCl3，400MHz),δ:7.14(m，2H),6.97(m,2H)，2.71(t，2H,J=7.5Hz),2.19(m，2H)，1.99(t，1H,J=2.6Hz),1.82(m,2H)[2]。
1,1-二(2-噻吩基)丙-2-炔-1-醇的制备:在三口瓶中加入二(2-二噻吩)酮(9.70g,50mmol)、三溴化铟(19.36g,55mmol)、乙炔钠的二甲苯溶液(43.3g,162.5mmol,18wt%)，二甲苯(150mL)。室温条件下搅拌反应4~6小时。反应结束后,加入纯化水(100mL)搅拌静置分层,有机相分别用纯化水(80mL)、饱和食盐水(80mL)洗1次后,用无水硫酸钠干燥,浓缩至干溶剂,得到1,1-二(2-噻吩基)丙-2-炔-1-醇,收率89.9%,纯度99.72%[3]。
参考文献
[1] Artyushin O I, Osipov S N, Roschenthaler G V, et al. Propargyl-Substituted Phosphonocarboxylates: Efficient Synthesis and Application to Click Chemistry[J]. Synthesis: International Journal of Methods in Synthetic Organic Chemistry, 2009(21).
[2] Sankyo Company, Limited. Amino alcohol derivative or phosphonic acid derivative and medicinal composition containing these: EP1471054A1 [P]. 欧洲专利局，2004-10-27 (申请日 2003-01-09).
[3] 鲁南制药集团股份有限公司。一种噻托溴铵中间体的制备方法: CN202010791748.3 [P]. 2022-02-18.