2-(4-氨基苯)乙胺是一种苯胺衍生物，正常情况下为透明淡黄色液体，具有显著的碱性和特殊的氨臭味，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。2-(4-氨基苯)乙胺可由对氨基苯甲腈通过还原反应制备得到，该物质常用作精细化工生产基础原料，有研究报道它可用于丝素蛋白的化学改性，以调整整体亲水性和结构。
制备方法
图1 2-(4-氨基苯)乙胺的制备方法
将装有磁力搅拌子、特氟龙涂层冷凝器和测温口袋的三颈圆底烧瓶中加入溶于甲醇或水（1.2 mL）的底物（5 mmol）。在常压环境下加热至60-65°C，向该澄清搅拌溶液中加入3 mol%（以铜计）的氢氧化铜（Cu(OH)₂）作为铜（II）盐催化剂。在10分钟内，分批次（每批0.25当量/分钟）依次加入相对于底物摩尔比为13-15的硼氢化钠（NaBH₄）。当加入第一批硼氢化钠时，立即有颗粒状沉淀生成，并伴有氢气（H₂）放出。30分钟后通过薄层色谱（TLC）确认反应完全。将所得粗产物通过制备苯甲胺盐酸盐的方式进行分离纯化，所得过滤后的盐用5%碳酸氢钠水溶液中和，得到游离碱，再用5 × 2 mL乙酸乙酯萃取。合并有机相，彻底蒸馏除去溶剂即可得到目标产物分子2-(4-氨基苯)乙胺。[1]
保护反应
图2 2-(4-氨基苯)乙胺的保护反应
将2-(4-氨基苯)乙胺（5.0 g, 36.7 mmol, 1.0当量）溶于100 mL四氢呋喃（THF）中，加入500 mL单颈茄形瓶，搅拌至完全溶解。随后，将二碳酸二叔丁酯（8.4 g, 38.5 mmol, 1.05当量）和4-二甲氨基吡啶（DMAP, 488 mg, 3.67 mmol, 0.1当量）溶于50 mL THF中，转移至上述单颈烧瓶。室温搅拌反应16小时。减压蒸除溶剂，粗产物通过快速硅胶柱色谱纯化（洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯 = 3:1）。[2]
参考文献
[1] Kalola, Anirudhdha G.; et al, A mild and selective Cu(II) salts-catalyzed reduction of nitro, azo, azoxy, N-aryl hydroxylamine, nitroso, acid halide, ester, and azide compounds using hydrogen surrogacy of sodium borohydride, Synthetic Communications 2021, 51, 3565-3589.
[2] Wu, Pengchao; et al, 1D Ultrathin Peptoid Nanobelts-Based Organic-Inorganic Nanocomposite for Photo-Controllable Chemo-Enzymatic Cascade Catalysis， Advanced Functional Materials (2024), 34(48), 2408583.