4-正戊基苯甲酸与金属离子的络合反应

2026/6/9 8:02:42 作者:流风

4-正戊基苯甲酸是一种苯甲酸衍生物,常温常压下为白色结晶固体,具有显著的酸性和优异的化学稳定性,它不溶于水但是可溶于醇类有机溶剂。4-正戊基苯甲酸可由4-正戊基苯硼酸和二氧化碳通过加合反应制备得到,该物质主要用作有机合成中间体和液晶材料的合成原料。

合成方法

4-正戊基苯甲酸的合成方法

图1 4-正戊基苯甲酸的合成方法

在氮气保护下,将(4-戊基苯基)硼酸(192 mg)、KOMe(2.0当量)和催化剂[(IPr)CuCl](14.4 mg,3.0 mol%)混合,室温搅拌5-10分钟。随后通过四至五次抽真空并充入二氧化碳的循环,使Schlenk管内充满二氧化碳,并紧密密封。将反应管在70 °C下搅拌24小时。反应结束后,小心加入2.0 M盐酸水溶液淬灭反应,并加水稀释。反应混合物用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,依次用饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、过滤,减压蒸除溶剂,最后通过手动柱层析纯化产物4-正戊基苯甲酸。[1]

络合金属离子

以4-正戊基苯甲酸(PBA)为第一配体,2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了铕、铽的三元配合物EuxTb(1-x)(PBA)3bipy(x = 1.0, 0.7, 0.5, 0.3, 0.0)。4-正戊基苯甲酸作为主要配体参与配位,与铕、铽离子及联吡啶共同构建了系列配合物。通过UV、IR、元素分析和稀土络合滴定对配合物的结构进行了表征,并利用荧光分光光度计研究了配合物的荧光性能及Eu³⁺、Tb³⁺之间的荧光相互影响规律。实验结果表明,在稀土荧光配合物中,4-正戊基苯甲酸所形成的配位环境影响了Eu³⁺与Tb³⁺之间的能量传递过程,使得二者之间出现相互敏化或猝灭作用。其中,当n(Eu³⁺):n(Tb³⁺)=7:3或3:7时,Tb³⁺对Eu³⁺的荧光表现为猝灭作用;而当n(Eu³⁺):n(Tb³⁺)=1:1时,Tb³⁺对Eu³⁺的荧光则表现为敏化作用。与此同时,Eu³⁺对Tb³⁺的荧光具有较强的猝灭作用,且该猝灭作用随铕离子浓度的增大而显著增强。[2]

参考文献

[1] Nayal, Onkar S.; et al, Cu-Catalysed carboxylation of aryl boronic acids with CO2, Organic Chemistry Frontiers (2019), 6(21), 3673-3677.

[2] 宋立美,黄新炜,艾玉莲.稀土(铕,铽)芳香羧酸配合物的荧光性能研究[J].西安文理学院学报:自然科学版, 2011, 14:4.

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