简述
4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮又名2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5-环己二烯-1-酮，简称QM-ph，化学式为C21H26O，分子量为294.43。常温下，4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮性状为黄色至橙色固体，具有非常优良的阻聚效果[1]。
制备方法
现有技术中，4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮的制备方法为2,6‑二叔丁基苯酚、苯甲醛或其衍生物、二级胺首先通过曼尼希反应先得到曼氏碱，在将曼氏碱分解来制备。常规曼尼希反应的缺陷在于：反应条件为120-150℃的温度下反应24- 48小时，能耗高，由于反应时间长、相应的副产物多，长时间高温反应还需要通氮气保护，但仍会产生大量高沸点杂质，对于后期纯化要求非常高。反应物中的二级胺通常沸点比较低、易挥发，回收率较低，通氮气保护反应时，二级胺会与氮气一起逸出，而且还需接尾气吸收装置，以吸收汽化的二级胺，甚至可能因为二级胺挥发过多而必须补加，以提高2,6‑二叔丁基苯酚的转化率。反应产生的曼氏碱必须在酸酐、酰氯或高温条件下分解脱下胺，才能生成4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮。考虑到高温反应可能会产生高沸点杂质，普遍还是采用低温下加入酸酐或酰氯促进反应，但是在酸酐及酰氯条件下，过量及脱下的二级胺会生成酰胺，胺无法回收重新利用[2]。
为了能够更加高质高效的生产4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮及其衍生物，魏峰等人对传统工艺进行改进：将芳香醛和二级胺或者一级胺，2,6-二取代基苯酚，催化剂，抗氧化剂加入溶剂中反应得到一反应液。降温反应液析出固体，过滤分离后得到4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮及其衍生物。该方法可以降低反应温度，缩短反应时间，减少了副产物的产生且因为反应后分离的水溶液可以循环使用，没有三废，绿色环保[2]。
应用
4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮及其衍生物可用于医药、环保及化工及其他方面，其中医药领域主要作为环氧酶抑制剂，应用于抗菌消炎药，环保方面可用于污水处理，化工方面主要做为苯乙烯、1,3‑丁二烯及其他不饱和化合物的阻聚剂[2]。有机合成技术领域公开了一种含有相邻季碳中心的偕二硼化合物的合成方法，包括以下步骤：(1)在惰性气体保护下，将偕二硼化合物溶解在四氢呋喃中，加入四甲基哌啶锂在室温下搅拌5分钟，制得偕二硼锂溶液；(2)在惰性气体保护下，加入4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮进行室温搅拌15分钟，反应结束后进行硅胶柱纯化，洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合液，得到含有相邻季碳中心的偕二硼化合物。上述过程在室温下即可进行反应，操作简便且反应温和，环保安全，有利于工业大规模生产[3]。
有关研究
采用膨胀计法系统评估了十余种化合物(包括酚类，醌类，胺类，N-O自由基类等)对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的阻聚效果，并探究了取代基效应，温度，阻聚剂用量以及酸性环境对MMA阻聚效果的影响。实验结果表明，酚类化合物的阻聚效果显著受取代基的电子效应和空间位阻的影响。其中，富电子酚类化合物(如对叔丁基邻苯二酚(TBC)，叔丁基对苯二酚和对苯二酚)表现出最佳的阻聚效果，推测是因为苯氧自由基中间体能够进一步生成稳定的苯醌类化合物。相比之下，醌类化合物(如1,4-对苯醌，4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮)阻聚剂虽具有一定的缓聚作用，但阻聚能力低于其他类型化合物。此外，温度和阻聚剂用量是影响MMA阻聚效果的关键因素，温度升高或阻聚剂用量降低均会削弱阻聚效果[4]。
参考文献
[1]赵尧.2,6-二叔丁基-7-取代醌甲基化物的合成[D].大连理工大学,2019.
[2]魏峰,葛二鹏.4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮及其衍生物的制备方法.CN202110735445.4.
[3]黄渊,訾普章,刘兴邦,等.一种含有相邻季碳中心的偕二硼化合物的合成方法:CN202210790999.9[P].
[4]张炜松,黄家辉,夏建盟,等.基于膨胀计法评价甲基丙烯酸甲酯阻聚剂[J].石油化工, 2025, 54(12):1693-1699.