N,N-二甲基-间甲基苯胺的简介及制备

2026/6/17 8:02:02 作者:棋桦

N,N-二甲基-间甲基苯胺是一种芳香胺类有机化合物,常温下为‌无色至浅黄色油状液体‌,微溶于水,易溶于多数有机溶剂。苯环上在‌间位(meta-)‌有一个甲基取代基,氮原子上连接两个甲基(即 N,N-二甲基取代),系统名为 ‌N,N,3-三甲基苯胺‌。主要用作‌有机合成中间体‌,用于制备染料、药物、农药及功能材料(如偶氮化合物、光敏剂等)。

合成方法

1 在连续流固定床反应器中,对取代硝基苯(5 wt%)与甲醇进行 N-甲基化反应。将用石英砂稀释的Cu-N-C/Al₂O₃(3 g,40-60目)装入反应管的恒温区。反应前,在210°C下通入流动的H₂对催化剂进行活化。关闭氢气。通过计量泵将原料(进料速率为0.2 ml/min)送入反应器。在常压下进行反应。进料4小时后反应顺利进行,从气液分离器中收集液态产物N,N-二甲基-间甲基苯胺。使用岛津GC-2010 plus和安捷伦GC-MS 7890对液态产物进行分析。[1]

N,N-二甲基-间甲基苯胺的合成.jpg

2 在手套箱内,向装有搅拌棒的施伦克管中加入 Cs₂CO₃(5-10 mol%,8 mg)、二苯基硅烷(1.5 mmol,281 μL)、胺(0.25-0.5 mmol)及 1.6 mL 乙腈。在手套箱内密封施伦克管。通过三次冷冻-抽真空-解冻循环对反应器进行脱气。密封反应器。通过施伦克管向反应器通入约1个大气压的二氧化碳。在80 °C下搅拌反应混合物24小时(450 rpm)。过滤混合物。浓缩混合物。通过硅胶柱色谱(石油醚)纯化残留物N,N-二甲基-间甲基苯胺。

3 在锥形瓶中配制含间甲苯胺(1 mmol)和37%甲醛水溶液(4 mmol)的THF溶液(5 mL)。向混合物中加入N-甲基吡咯烷锌硼氢化物(0.36 g,2 mmol)。用10%硫酸水溶液将pH调节至中性。在0至10 °C下搅拌混合物15分钟。通过薄层色谱(TLC)监测反应进程(洗脱剂:正己烷/乙酸乙酯 4:1)。反应结束后,用水(10 mL)稀释混合物。用二乙醚(2 × 20 mL)萃取混合物。将合并的有机层在无水硫酸镁上干燥。蒸发合并的有机层。用硅胶柱色谱纯化粗产物N,N-二甲基-间甲基苯胺,并以正己烷中2%的乙酸乙酯溶液洗脱。

参考文献

[1] Liu, Yake ; et al Cu-N-C supported on Al2O3 catalyzes N,N-dimethylation reaction of nitroarenes with methanol Surfaces and Interfaces (2025), 72, 107162

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