简介
环庚三烯酚酮又称䓬酚酮，属于七元环状共轭芳香类化合物，常温下为浅黄色结晶固体，熔点50~52℃，易发生络合、缩合、取代等官能团转化反应。该化合物是重要的精细化工与医药合成中间体，用于制备有机分子。
环庚三烯酚酮的性状
合成方法
方法一：在-78°C下，用15分钟将三氟甲磺酸酐（0.55 mL，3.3 mmol）缓慢加入搅拌的亚硝酸四丁基铵（950 mg，3.3 mmol。将所得溶液在-78°C下再搅拌45分钟。通过套管将环庚三烯的二氯甲烷溶液（276 mg，3.0 mmol）用粉状干冰冷却至-78°C，在-78°℃下用10分钟的时间加入亚硝酰三氟甲磺酸酯的CH2Cl2溶液中。搅拌30分钟后，在-78°C下加入三乙胺（0.8 mL，6.0 mmol）。继续搅拌1小时，没有原料残留（通过TLC监测）。用NaHCO3水溶液（3.3 mL，3.3 mmol，1.0 M水溶液）处理反应混合物。在-78°C下搅拌30分钟，用CH2Cl2（2×5 mL）萃取。用盐水洗涤合并的有机层，用Na2SO4干燥，减压蒸发。通过柱色谱法（SiO2，己烷/乙酸乙酯3:2）纯化粗产物得到标题化合物环庚三烯酚酮[1]。
方法二：将2-氧代-1,2-二氢萘-1-氧亚甲基螺环氧化物（1 mmol）溶解在磷酸钾缓冲液（50 m m，100 mL，pH 8.0）中。向反应混合物中加入黑精鳃杆菌环氧化物水解酶（5mg）。在4°C下搅拌混合物30分钟。在每次培养中加入MhpB酶（400μL，30单位）。通过加入硫酸铁铵（II）（5 m m）在0°C下预活化混合物1分钟。在10、60、90、180分钟和48小时后，取出1201份抗坏血酸钠（5 mM）等分试样（5 mL）。加入100%三氯乙酸（TCA；300μL）停止反应。以13000 rpm的速度离心样品10分钟。通过HPLC和GC-MS分析样品。将剩余的反应混合物提取到乙酸乙酯（2δ20μL）中。用MgSO4干燥剩余的反应混合物。减压蒸发剩余的反应混合物得到标题化合物环庚三烯酚酮[2]。
参考文献
[1] Reddy, G. Sudhakar; et al. Synthetically Useful Transformations of Olefins via Cationic 1,2-Oxazetium Intermediates. Organic Letters (2023), 25(39), 7160-7164.
[2] Xin, Meite; et al. Biomimetic Formation of 2-Tropolones by Dioxygenase-Catalysed Ring Expansion of Substituted 2,4-Cyclohexadienones. ChemBioChem (2010), 11(2), 272-276.