简介
3-氨基-4-羟基苯甲酸是重要的芳香类医药及精细化工合成中间体，常温下为灰色结晶粉末，可溶于甲醇、乙醇等极性有机溶剂。该化合物易被空气氧化变色，需置于棕色试剂瓶中密封，在阴凉干燥避光处常温保存，远离强氧化剂、强酸与强碱。
3-氨基-4-羟基苯甲酸的性状
合成
方法一：在装有搅拌器、氮气入口管和温度计的四颈烧瓶中，取18重量份的3-硝基苯甲酸甲酯（3-NBAME），溶解在130重量份的乙醇/四氢呋喃（1+1）中。为此，在冰浴下剧烈搅拌下加入0.2重量份的雷尼镍，并小心地分批加入12重量份的一水合肼，使液体温度不超过10°C。在15分钟内进行添加，并继续搅拌30分钟。反应完成后，立即在减压下过滤固体。用少量四氢呋喃洗涤固体。将滤液和洗涤液合并，减压蒸发溶剂。将产物转移到锥形烧瓶中，加入80重量份的浓硫酸。氮气置换后，在氮气流下搅拌的同时将溶液加热回流1小时。通过高效液相色谱分析反应介质。3-氨基-4-羟基苯甲酸的收率约为28%[1]。
方法二：使用超声波处理将光催化剂分散在浓度为1.0 g/L的1:1水：甲醇溶液中至少5分钟。随后，将各种硝基芳烃引入溶液中，使其最终浓度达到250μM，除非另有规定。根据4-羟基-3-硝基苯甲酸（4-H-3-NBZ）在水中的溶解度，将其溶解在甲醇/1:1的水：甲醇溶液中。将16mL所得悬浮液转移到平坦的圆形石英试管（内部宽度1cm）中。在用Thorlabs照射之前和期间，用Ar吹扫悬浮液至少15分钟LED@365nm（光强度为~4.4 mW/cm2）。在特定的时间间隔内，对悬浮液进行取样。使用0.22μm MCE过滤器过滤，然后离心。使用岛津UV-1900分光光度计分析所得样品。使用外部校准曲线确定试剂和产品的浓度，并使用岛津Prominence-i LC-2030 HPLC系统进行验证，该系统配备有安捷伦ZORBAX SB Aq（5.0μm，4.6 x 150 mm）/安捷伦波罗舍尔120 SB-C18（2.7μm，3 x 100 mm）柱。使用由不同比例（70:30-30:70）的固定水：甲醇混合物组成的洗脱液，但涉及硝基苯作为底物的反应除外，其中水：无水乙腈50:50流动相。经过高效液相色谱纯化后得到标题化合物3-氨基-4-羟基苯甲酸[2]。
参考文献
[1] Aoyama T, et al. Preparation of aromatic aminohydroxycarboxylic acids from nitrocarboxylic acids[P]. Japanese Patent JP2001316340 A; Toyobo Co., Ltd., 2001.
[2] Yaemsunthorn, Kasidid; et al. Influence of TiO2 phases and functional groups on photocatalytic reduction of nitroaromatics. Catalysis Today (2024), 432, 114598.