背景技术
2-丁炔-1-醇是一种无色透明的液体,熔点为-2.2℃,沸点为142~143℃,其分子式为C4H6O，易燃,皮肤接触会产生过敏反应,对水生生物有害,可能导致对水生环境的长期不良影响。主要用于亲电试剂1-溴-2-丁炔的生产,1-溴-2-丁炔是轴手性三元化合物合成的重要中间体。
目前,生产2-丁炔-1-醇的技术工艺并不多,因此造成2-丁炔-1-醇的需求紧缺，往往现有技术中2-丁炔-1-醇生产工艺比较复杂,原料昂贵,容易存在安全隐患，且产品产率不高,产品纯度低。
因此,提供一种利用废液进行的工艺简单,安全可靠，绿色环保的2-丁炔-1-醇的生产方法,并且达到产品产率高,产品纯度高的地步,是现在化学领域工作者研究的关键。
制备方法[1]
1、水解步骤
(1)、在三口烧瓶中分别投入40g的原料(回收橡胶生产废液，1,3-二氯-2-丁烯的含量为28.2%)、80ml水、和14g的碳酸钠水,升温,温度控制在89 ~ 98℃,回流反应8h后,取样分析。
(2)、1,3-二氯-2-丁烯含量小于0.5%时,停止反应,冷却,回流反应结束后用(200ml)乙酸乙酯进行萃取3次,萃取结束后使用(60g)固体碳酸钙进行干燥,干燥结束后，进行减压蒸馏蒸除乙酸乙酯,设置减压蒸馏的时间为0.5~2h,减压干燥的温度为<40℃,减压蒸馏的真空度为>-0.085MPa。
(3)、精馏,在72mmHg下,收集78~85℃的馏分,冷却,称重得3-氯-2-丁烯-1-醇9.4g,产率为94.2%。
2、消除
(1)、在三口烧瓶中加入3-氯-2-丁烯-1-醇13.5g、环已烷270g、相转移催化剂2.7g,慢慢加入氢氧化钠54g,防止氢氧化钠溶于水时放出大量的热使体系温度迅速升高。温度控制在65~72℃,回流反应8h,同时分水,取样分析。
(2)、当3-氯-2-丁烯-1-醇含量小于0.5%时，停止反应,用37%的浓盐酸调节体系pH至5以下,滴加过程温度控制在40℃以下,冷却,用135ml水萃取3次,再用 67.5ml乙酸乙酯萃取3次,萃取结束后使用25g固体碳酸钙进行干燥。
(3)、减压蒸馏蒸除乙酸乙酯,设置减压蒸馏的时间为0.5~2h,减压干燥的温度为<40℃,减压蒸馏的真空度为>-0.085MPa,最后得产品2-丁炔-1-醇10.25g,产率为88.1%。
有机反应
N-(4-甲氧基苯基)-2-丁炔-1-亚胺分两步制得。第一步由2-丁炔-1-醇氧化制备2-丁炔醛。将2-丁炔-1-醇溶于2-丁酮（分子式C2H5COCH3），在常温、常压条件下，以三氧化铬水溶液与硫酸对其进行氧化。搅拌条件下，历时1小时向2-丁炔-1-醇（44.86g，47.87mL，640mmol）的2-丁酮（100mL）溶液中逐滴滴加三氧化铬（60g）溶于硫酸（40mL）与水（120mL）配制的氧化液；全程冷却控温20~25 ℃。滴加完成后将反应混合液搅拌4h，加水（30mL）稀释，静置分层，分出有机相；水相采用乙醚（120mL）萃取。合并全部有机相，经无水硫酸镁干燥，减压脱除溶剂；剩余液体经蒸馏提纯，得到2-丁炔醛（39.21g，43.33mL，576mmol，收率90%）[2]。
参考文献
[1] 江苏德峰药业有限公司. 一种2-丁炔-1-醇的合成方法:CN201410215493.0[P]. 2014-09-17.
[2] VITA API, ETAT FRANÇAIS REPRÉSENTÉ PAR LE DIRECTEUR CENTRAL DU SERVICE DE SANTÉ DES ARMÉES, UNIVERSITÉ D'AIX-MARSEILLE, et al. PROTEASOME INHIBITING ß-LACTAM PRODRUGS USEFUL FOR THE TREATMENT OF CANCER AND NEURODEGENERATIVE DISORDERS:EP2017084506W[P]. 2018-06-28.