4-叔-丁基苯基乙炔的制备与硼化反应

4-叔-丁基苯基乙炔是一种苯乙炔类化合物，常温常压下为浅黄色液体，具有苯乙炔类似的理化性质，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。4-叔-丁基苯基乙炔可由对叔丁基溴苯和三甲基硅基乙炔通过交叉偶联反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

图1 4-叔-丁基苯基乙炔的制备方法

在氮气保护下，将二氯双(三苯基膦)钯(II)（35.1毫克，0.05毫摩尔）、碘化亚铜（19.0毫克，0.1毫摩尔）、三甲基硅基乙炔（3.75毫摩尔，528微升）以及3毫摩尔的溴苯衍生物共同置于5毫升三乙胺中，于80°C下搅拌反应12小时，同时通过薄层色谱法监测反应进程；反应完成后，用5毫升乙酸乙酯稀释反应混合物，经硅藻土过滤，滤液在低压下浓缩蒸干。随后将残余物溶于10毫升甲醇中，并加入5当量的碳酸钾，在氮气氛围下于室温搅拌3小时，再次经硅藻土过滤；最后将所得滤液浓缩，残余物通过硅胶柱色谱纯化，以石油醚-乙酸乙酯混合溶剂为洗脱剂，得到目标产物4-叔-丁基苯基乙炔。[1]

硼化反应

图2 4-叔-丁基苯基乙炔的硼化反应

在一个配备有搅拌子的25毫升干燥希莱克管中，依次加入danB-Bpai（0.24毫摩尔）、氟化铜（2.1毫克，0.02毫摩尔，10摩尔%）、三苯基膦（5.3毫克，0.02毫摩尔，10摩尔%）和甲醇钠（16.2毫克，0.3毫摩尔，1.5当量），然后将该管抽真空并用氮气回填，如此循环三次以彻底置换管内空气；在氮气保护下，随后向混合物中依次加入无水环己烷（1.5毫升）、4-叔-丁基苯基乙炔（0.2毫摩尔）和甲醇（12.8毫克，0.4毫摩尔，2.0当量），将反应管置于35°C下搅拌反应12小时。反应结束后冷却至室温，用乙酸乙酯和水稀释反应混合物，并用乙酸乙酯进行萃取，合并有机相，经无水硫酸钠干燥后过滤，滤液通过旋转蒸发浓缩，所得残余物经硅胶柱色谱纯化（以石油醚:乙酸乙酯 = 100:1为洗脱剂），得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Liang, Yuwei; et al, Electrochemical Mn-catalyzed nitrogenation of alkynes to nitriles via CC bonds cleavage, Chinese Chemical Letters (2026), 37(4), 111166.

[2] Li, Qi; et al, Cu-catalyzed selective coupling of alkynes with danB-Bpai, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2026), 62(2), 556-559.