2-癸酮的制备与有机应用

2-癸酮别名：甲基辛基甲酮、甲基正辛基酮，无色透明液体，带有果香、花香、脂香、桃子甜香，稀释后花香突出，几乎不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂，主要用于合规食品香料，调配桃子、柑橘、热带水果、茉莉花香香精，用于合成高级醇、表面活性剂、医药/农药中间体、树脂改性助剂。

制备方法

在不锈钢高压反应釜中加入RhCl₃・3H₂O、[CH₃(EO)₁₆N⁺H=C(N(CH₃)₂)₂]₃[(SO₃^-)₃-R⁶]、甲苯和1-癸烯，其比例为:[CH₃(EO)₁₆N⁺H=C(N(CH₃)₂)₂]₃[(SO₃^-)₃-R⁶]/RhCl₃・3H₂O=10:1(摩尔比),1-癸烯/RhCl₃・3H₂O=1000:1(摩尔比)，甲苯/1-癸烯=3:1-5:1(体积比),用氮气或氩气置换空气4-6次,然后用合成气(H₂/CO=1:1)加压至5.0MPa,反应温度85℃,反应时间2小时,然后冷却至室温,放空后减压除去甲苯,加入正庚烷萃取,分出上层产物醛相,经气相色谱分析,1-癸烯的转化率为95%,醛的选择性96%，正构醛与2-癸酮的摩尔比为2.6:1,下层催化剂相在补加新的甲苯和1-癸烯后继续下一个催化循环[1]。

有机应用

向氩气保护下的25mL单口圆底烧瓶中，加入二碘化钐(SmI2)在四氢呋喃中的溶液(0.100mol/L)7.50mL，化合物1k46.8mg(0.300mmol)，重水150mg(7.50mmol)。反应混合物在室温下搅拌15min，之后通入空气以淬灭反应。加入乙酸乙酯与1M盐酸溶液萃取，有机相干 燥、浓缩，柱层析分离得到34.5mg目标化合物2k，收率98％，氘代率大于98％。对采用上述合成方法得到的目标产物2k进行核磁共振氢谱和碳谱检测，测试结果如下：¹HNMR(300MHz,CDCl3)δ1.48‑1.21(m,15H),1.18(s,3H),0.88(t,J＝6.6Hz,3H)；¹³C{1H}NMR(75MHz,CDCl₃)δ67.8(t,JC‑D＝21.7Hz),39.4,32.0,29.8,29.7,29.3,25.8,23.4,22.7,14.2[2]。

称取黄连碱(200mg,0.56mmol)于反应瓶中，加入5N NaOH(1mL)，逐滴加入2-癸酮(1mL,5.28mmol)，滴完后60℃加热反应3h，停止反应，用氯仿/甲醇(v/v＝10:1)萃取，有机相水洗至中性，加入无水MgSO4干燥，过滤，减压蒸除溶剂，然后加入无水四氢呋喃(4mL)，逐滴加入HOAc(0.5mL)，甲醛(1mL,10.04mmol)，回流反应3h，原料反应完全，将反应液浓缩，加入2N HCl(2mL)，室温反应1h，然后用氯仿/甲醇(v/v＝10:1)萃取，有机相用无水MgSO4干燥，过滤，减压蒸除溶剂，粗品经硅胶柱层析[v/v＝20:1(氯仿/甲醇)]纯化得黄色固体59mg，收率19.6％[3]。

参考文献

[1] 青岛科技大学. 一类膦功能化离子液体的制备及其在氢甲酰化反应中的应用:CN201310370138.6[P]. 2014-01-01.

[2] 中国农业大学. 一种α-一氘代醇类化合物、氘代药物的合成方法:CN202110150475.9[P]. 2021-06-11.

[3] 中国医学科学院药物研究所. 二氢巴马汀抗溃疡性结肠炎的用途:CN201610806973.3[P]. 2017-04-26.