简介
3,6-二甲氧基-9H-咔唑为白色粉末状晶体，在水中溶解度较低，可溶于四氢呋喃、乙醚等有机溶剂；它可以作为有机配体原料，与铜类化合物进行配位反应制备配合物，用于X-射线衍射测试，解析晶体结构。
3,6-二甲氧基-9H-咔唑的性状
合成
方法一：称取Pd2dba3（0.28 g，0.3 mmol，1 mol%）、XPhos（0.34 g，0.72 mmol，4 mol%），4-溴苯甲醚（3.8 mL，30.0 mmol，1.0 eq.）、对茴香胺（4.43 g，36.0 mmol，1.2 eq.）和叔丁醇钾（1.68 g，15.0 mmol，1.5 eq.）到反应烧瓶中，然后加入甲苯（40 mL）。用氮气（气球）冲洗反应混合物。将反应混合物加热至110°C，持续2.5小时。将反应物冷却至室温。用DCM稀释反应混合物。用水和盐水洗涤有机相。用无水Na2SO4干燥有机相。过滤有机相并浓缩。使用正己烷/EA（95:5 v/v）作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化粗物质，得到标题化合物3,6-二甲氧基-9H-咔唑[1]。
方法二：将钠（73.9mmol）溶解在无水甲醇（20ml）中。向反应混合物中加入3,6-二溴咔唑（3.69mmol）、碘化铜（2.96g；15.5mmol）和无水DMF（40ml）。将反应混合物加热回流3小时。向反应混合物中加入乙酸乙酯（160ml）。用硅藻土过滤混合物。用盐水（3 x 75 ml）洗涤混合物。减压除去溶剂。通过快速柱色谱法（CH2Cl2:PE=1:1）纯化粗产物3,6-二甲氧基-9H-咔唑[2]。
用途
3,6-二甲氧基-9H-咔唑作为配体原料和铜化合物配位合成配合物，并培养晶体用于后续晶体结构分析研究。例如：将3,6-二甲氧基-9H-咔唑、CAACMen-CuCl（200 mg，0.42 mmol）、OMe2Cz（95 mg，0.42mmol）和NaOtBu（44 mg，0.46 mmol）溶解在THF中。在室温下搅拌过夜。用硅藻土过滤所得混合物。减压除去溶剂，得到固体。用冷戊烷大量清洗固体并过滤。将滤液在真空下干燥24小时。通过缓慢蒸发饱和Et2O溶液生长适合X射线衍射研究的晶体。将粉末在真空下进一步干燥4天[3]。
参考文献
[1] Mohd Jamel, Nor Shafiq; et al. Microwave-Assisted Buchwald-Hartwig Double Amination: A Rapid and Promising Approach for the Synthesis of TADF Compounds. ACS Omega (2024), 9(51), 50446-50457.
[2] Holzapfel, Marco; et al. Photoinduced Charge Separation and Recombination in Acridine-Triarylamine-Based Redox Cascades. Journal of Physical Chemistry C (2008), 112(4), 1227-1243.
[3] Hamze, Rasha; et al. Eliminating nonradiative decay in Cu(I) emitters: >99% quantum efficiency and microsecond lifetime. Science (Washington, DC, United States) (2019), 363(6427), 601-606.