3,6-二甲氧基-9H-咔唑的制备及其有机反应

3,6-二甲氧基-9H-咔唑是一种含有两个甲氧基基团的化合物。它难溶于水，可溶于有机溶剂如乙醇、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。3,6-二甲氧基-9H-咔唑具有稠环结构，常被研究用于有机电子器件的光电转换层和发光材料的合成。它还可用作有机荧光材料、染料和光化学发光材料的前体。

制备方法

在氩气氛围下，将装有磁子干燥的Schlenk管抽真空充氩气重复3次。依次加入51μL(0.5mmol)4‑硝基苯甲醚、0.8mL四氢呋喃，随 后 ，在冰水浴条件下缓慢加入1.25mL 2.0mol/L(2.5mmol)4‑甲氧基苯基氯化镁的四氢呋喃溶液，将Schlenk管用两个9W波长390～395nm的LED灯照射，并且使其70℃回流反应5h。反应结束冷却至室温后，用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应，用乙酸乙酯(3次×15.0mL)萃取，所得有机相用饱和NaCl水溶液洗涤，用无水Na2SO4干燥有机相，减压浓缩获得粗产物；粗产物用石油醚：二氯甲烷：乙酸乙酯体积比为20:2:1的淋洗剂，通过柱层析分离纯化得到结构式如下的白色固体3,6-二甲氧基-9H-咔唑，其产率为60％。¹HNMR(400MHz ,CDCl3)：δ7.75(brs,1H)，7.49(d,J＝2.0Hz,2H)，7.25(d,J＝8.8Hz,2H)，7.03(dd,J＝8.6,2.4Hz,2H)，3.91(s,6H)；¹³CNMR(100MHz ,CDCl3)：δ153.8，135.4，123.8，115.4，111.7，103.1，56.2[1]。

有机反应

1、氩气保护条件下，向100mL单口圆底烧瓶中，依次加入原料3,6-二甲氧基-9H-咔唑(1.66g，6mmol)、4,4 '‑二溴联苯(2.24g，7mmol)、碘化亚铜(592mg，3mmol)和碳酸钾(2.4g)和DMAC(10ml)，混合液加热至180℃，回流反应7h。待反应液冷却到室温，加入二氯甲烷和水萃取，有机相减压蒸馏，粗产品通过柱层析(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷＝50/1～10/1)得到2.58g式2所示化合物，白色晶体，产率为94％[2]。

2、将1g，4.4mmol得到3,6-二甲氧基-9H-咔唑溶解到10mL无水四氢呋喃中，0℃条件下将2mL，2.5M的正丁基锂逐滴加入上述反应体系中反应30分钟，然后将0.23g，1.3mmol的2，4，6‑三氯‑1，3，5‑三嗪溶解在5mL无水四氢呋喃逐滴加入上述反应体系中，继续在0℃条件下反应30分钟，然后将反应升温到80℃反应过夜。反应结束后，将混合物抽滤并用水和乙酸乙酯彻底洗涤，得到白色固体(化合物2，0.84g，产率85％)[3]。

参考文献

[1]陕西师范大学. 一种光诱导合成咔唑类化合物的方法:CN202310538468.5[P]. 2023-08-08. 

[2]淮阴工学院. 一种咔唑基共轭增强的自组装单分子层及其制备方法和应用:CN202411331898.0[P]. 2025-02-18.

[3]云南大学. 一种盘状液晶有机半导体化合物及制备方法与应用:CN202411081464.X[P]. 2024-11-22.